有机胺及其配合物

第1章概论

1.1胺的结构与命名

1.1.1胺的结构

1.1.2胺的命名

1.2胺的分类

1.3胺的物理性质

1.4胺的化学性质

1.4.1胺的酸碱性

1.4.2胺与羰基化合物的缩合反应

1.4.3胺的烃基化

1.4.4胺的酰基化反应

1.4.5胺的磺酰化反应

1.4.6胺与亚硝酸反应

1.4.7氧化反应

1.4.8芳胺芳环的取代反应

1.4.9伯胺的异腈反应12

第2章有机胺的制备方法13

2.1还原法制备有机胺13

2.1.1硝基化合物的还原13

2.1.2肟和亚胺的还原16

2.1.3腈的还原18

2.1.4酰胺的还原19

2.1.5叠氮化合物的还原22

2.2氨解法制备有机胺23

2.2.1醇羟基的催化氨解24

2.2.2羰基化合物的胺化氢化24

2.2.3环氧烷类的加成胺化24

2.2.4脂肪族卤素衍生物的氨解25

2.2.5芳环上卤基的氨解25

2.2.6酚羟基的氨解26

2.2.7磺酸基的氨解26

2.2.8直接氨解27

2.3霍夫曼重排法及类似反应制备有机胺27

2.4其他反应制备有机胺29

2.4.1水解法制备有机胺29

2.4.2加成法制备有机胺29

第3章有机胺的表征方法31

3.1有机物的表征方法简介31

3.1.1化学方法31

3.1.2物理方法31

3.2有机胺的化学表征方法32

3.2.1欣斯贝格(Hinsberg)试验法32

3.2.2亚硝化反应32

3.3有机胺的波谱表征方法33

3.3.1红外光谱33

3.3.2紫外光谱38

3.3.3核磁共振谱39

3.3.4质谱42

第4章配位化合物47

4.1配位化合物的合成方法47

4.1.1直接配位合成48

4.1.2组分交换合成49

4.1.3氧化还原反应49

4.1.4固相合成反应50

4.1.5大环配合物的模板合成50

4.2配位化合物的分析研究方法51

4.2.1电子吸收光谱51

4.2.2红外及拉曼光谱51

4.2.3核磁共振波谱52

4.2.4电子自旋(顺磁)共振波谱52

4.2.5光电子能谱(XPS)53

4.2.6X射线结构分析53

4.2.7热分析方法53

4.3配位化合物的应用54

4.3.1配位催化54

4.3.2在生命科学中的应用55

4.3.3在分析化学中的应用56

4.3.4其他应用56

第5章新型N-取代有机多胺57

5.1三(3-氨基丙基)胺57

5.1.1三(2-氰基乙基)胺的合成58

5.1.2三(2-氰基乙基)胺的表征58

5.1.3三(2-氨基丙基)胺的合成及表征59

5.2三(2-氨基乙基)胺61

5.32-氨基乙基二(3-氨基丙基)胺62

5.3.1二(2-氰基乙基)氨基乙腈的合成63

5.3.2二(2-氰基乙基)氨基乙腈的谱学表征63

5.3.32-氨基乙基二(3-氨基丙基)胺的合成及表征65

5.4N，N，N′，N′-四(3-氨基丙基)乙二胺68

5.4.1N，N，N′，N′-四(2-氰基乙基)乙二胺的合成68

5.4.2N，N，N′，N′-四(2-氰基乙基)乙二胺的表征69

5.4.3N，N，N′，N′-四(3-氨基丙基)乙二胺的合成及表征70

5.5N-(3-氨基丙基)苄胺72

5.5.1N-(2-氰基乙基)苄胺的合成及表征73

5.5.2N-(3-氨基丙基)苄胺的合成及表征73

5.6糠胺及其衍生物75

5.6.1糠胺75

5.6.2N-(3-氨基丙基)糠胺77

5.71-[二(3-氨基丙基)氨基]-2-丙醇79

5.7.1合成方法1：环氧烷类的加成胺化法79

5.7.2合成方法2：氰乙基化亲核加成及催化加氢两步合成法80

5.7.31-[二(3-氨基丙基)氨基]-2-丙醇的谱学表征81

5.83-[二(3-氨基丙基)氨基]-1-丙醇83

5.8.13-[二(3-氨基丙基)氨基]-1-丙醇的合成83

5.8.23-[二(3-氨基丙基)氨基]-1-丙醇的电喷雾质谱84

5.92-[二(3-氨基丙基)氨基]-1-乙醇84

5.9.12-[二(3-氨基丙基)氨基]-1-乙醇的合成84

5.9.22-[二(3-氨基丙基)氨基]-1-乙醇的电喷雾质谱85

5.101-[二(2-氨基乙基)氨基]-1-乙醇85

5.10.11-[二(2-氨基乙基)氨基]-1-乙醇的合成86

5.10.2谱学表征结果87

5.10.3反应过程的注意事项87

第6章有机多胺-金属配合物89

6.1N，N，N′-三(3-氨基丙基)乙二胺金属配合物89

6.1.1N，N，N′-三(3-氨基丙基)乙二胺金属配合物的合成89

6.1.2N，N，N′-三(3-氨基丙基)乙二胺金属配合物表征90

6.1.3N，N，N′-三(3-氨基丙基)乙二胺金属配合物的晶体结构91

6.1.4N，N，N′-三(3-氨基丙基)乙二胺金属配合物的抑菌活性研究94

6.24，4′-联吡啶桥联的自组装有机多胺配合物97

6.2.1自组装双核Cu(Ⅱ)配合物的合成98

6.2.2自组装双核Cu(Ⅱ)配合物的表征98

6.2.3晶体结构100

6.2.4自组装双核Cu(Ⅱ)配合物的抑菌活性研究102

6.3自组装咪唑类有机多胺金属配合物104

6.3.1自组装多胺-咪唑-Cu(Ⅱ)配合物的合成105

6.3.2配合物的表征105

第7章有机胺席夫碱金属配合物113

7.1席夫碱及其配合物的抑菌性113

7.1.1醛类席夫碱及其配合物的抑菌活性114

7.1.2酮类席夫碱及其配合物的抑菌活性115

7.2三脚架式席夫碱配合物115

7.2.1三足式席夫碱Zn(Ⅱ)配合物的合成116

7.2.2三足式席夫碱Zn(Ⅱ)配合物的表征116

7.2.3晶体结构117

7.2.4三足式席夫碱Zn(Ⅱ)配合物的抑菌活性研究122

7.3苯丙醇胺席夫碱铜配合物122

7.3.1苯丙醇胺席夫碱铜配合物的合成123

7.3.2苯丙醇胺席夫碱铜配合物的表征123

7.3.3[Cu2L21Cl2]的晶体结构126

7.3.4[Cu2L23Cl2].CH3OH的晶体结构128

7.3.5苯丙醇胺席夫碱铜配合物的抑菌活性研究130

7.3.6配合物[Cu2Ln2Cl2]的抗氧化性131

第8章有机多胺大环配合物133

8.1大环配体及配合物的常用合成方法134

8.2双核Cd(Ⅱ)穴合物的合成、表征及其毒性137

8.2.1双核Cd(Ⅱ)穴合物的合成及谱学表征138

8.2.2席夫碱CN键部分水解的双核Cd(Ⅱ)穴合物143

8.2.3双核Cd(Ⅱ)穴合物的毒性152

8.3带羟乙基手臂的双核Cd(Ⅱ)环合物154

8.3.1带羟乙基手臂的双核Cd(Ⅱ)环合物[Cd2Ln]的合成155

8.3.2带羟乙基手臂的双核Cd(Ⅱ)环合物155

8.3.3[Cd2L7]的晶体结构157

8.3.4[Cd2L9]的晶体结构161

8.3.5[Cd2L10]的晶体结构163

8.3.6双核Cd(Ⅱ)环合物的毒性研究165

第9章有机胺的应用169

9.1低分子量脂肪族有机胺169

9.2高级脂肪胺169

9.3芳香胺170

9.4有机多胺171

参考文献173

　　本书以有机胺与配合物的常见合成与分析表征方法为基础，介绍了多种新型有机多胺及其配合物的合成与表征方法，并分析了其结构与抗微生物活性间的关系。本书共分9章，第1～4章介绍有机胺和配合物的常规合成与表征方法，第5章介绍几种新型有机多胺，第6～8章分别介绍有机多胺?金属配合物、有机胺席夫碱金属配合物及有机多胺大环配合物的合成及性质，第9章介绍了低分子量脂肪族有机胺、高级脂肪胺、芳香胺及有机多胺在工业领域的应用。　　本书是作者多年来对有机胺及其配合物研究成果的总结。有机多胺是一类重要的医药及化工中间体，是常见的螯合剂，它们与很多的金属离子具有较强的螯合能力，在水的软化、工业清洗、解毒药物、分离分析、金属酶的模拟、新材料的开发等方面皆具有重要的使用及研究价值。有机胺及其衍生物的配合物是一类重要的功能分子材料。本书围绕着有机胺及其配合物，详细介绍了其合成、分析测试和生物活性研究等系列内容。　　本书在详细叙述有机胺与配合物的常见合成与分析表征方法的基础上，介绍了多种新型有机多胺及其配合物。详述采用元素分析、红外光谱、核磁共振光谱、电喷雾质谱等分析手段对系列化合物进行谱学表征；通过X射线衍射解析了多种配位化合物的单晶结构；通过琼脂扩散抑菌法研究了配合物的抗微生物活性。总结得到了一些关于有机胺配合物的结构与生物活性的规律。　　本书可供高等院校应用化学专业的师生及相关科研人员阅读参考。