现代有机立体化学

序

前言

第1章分子的手性

1.1旋光值的测量

1.2旋光现象的理论解释

1.3旋光的计算

1.3.1Brewster模型及糖旋光的计算

1.3.2螺旋模型

1.3.3量子化学计算模型

1.3.4矩阵模型

1.4ORD、CD与VCD

1.4.1ORD谱及其应用

1.4.2CD谱及其应用

1.513CNMR的计算与相对立体构型的确定

1.6手性分子的拆分原则

1.7手性中心的合成控制原则

参考文献

第2章对映选择性反应

2.1手性分子的研究现状

2.2对映选择性1，2-加成

2.2.1催化剂-Zn配合物

2.2.2催化剂-Zn-Ti配合物

2.2.3对酮的1，2-催化加成

2.3a，β-不饱和醛酮的对映选择性1，4-加成

2.4其他有机锌试剂对醛酮的对映选择性1，2-和1，4-加成反应

2.4.1其他有机锌试剂对醛酮的1，2-加成

2.4.2其他有机锌试剂对a，β-不饱和醛酮的1，4-加成

2.4.3二烷基锌和炔基锌盐对亚胺的1，4-加成反应

2.5催化对映选择性还原反应

2.5.1对映选择性1，2-还原反应

2.5.2对映选择性1，4-还原反应

2.5.3对映选择性还原偶联反应

2.6其他相关的对映选择性反应

2.6.1对映选择性醇醛缩合反应

2.6.2对映选择性环氧化反应

2.6.3其他对映选择性反应

2.7两个对映选择性合成天然产物的实例

2.7.1(＋)-obtusenyne的全合成

2.7.2(＋)-brefeldinA的全合成

2.8对映催化加成反应中的三个实验现象

2.8.1手性放大效应(非线性效应)

2.8.2自催化效应

2.8.3奇-偶碳效应

参考文献

第3章立体选择性反应

3.1分子的构象研究

3.2构象异构现象

3.3构象对有机反应的影响

3.3.1对还原偶联反应中的对映选择性影响

3.3.2烯醇类消旋体异构化中酸结构构象的影响

3.3.3催化剂自由构象对催化对映选择性的影响

3.4非标准手性碳类手性化合物

3.5区域选择性控制反应

3.6立体选择性控制反应

3.6.1立体控制中的几个经验规则

3.6.2利用分子自身的结构特点进行的立体化学控制

3.7立体选择性合成中的理论计算

3.8天然产物研究中的机理研究

参考文献

第4章化学选择性反应

4.1选择性还原反应

4.1.1醛酮的选择性还原反应

4.1.2酯基以及羧酸的选择性还原反应

4.1.3酰胺和N杂环的化学选择性还原反应

4.1.4叠氮以及过氧化物的化学选择性还原反应

4.1.5碳-碳双键或叁键的化学选择性还原反应

4.1.6亚胺的化学选择性还原反应

4.1.7硝基芳烃的化学选择性还原反应

4.1.8其他基团的选择性还原反应

4.2化学选择性加成反应

4.2.1化学选择性羰基加成反应

4.2.2其他化学选择性加成反应

4.3化学选择性氧化反应

4.3.1醇的氧化反应

4.3.2硫醚的氧化反应

4.4其他选择性反应

参考文献

第5章天然产物研究中的有机立体合成与计算

5.1有机合成中的逆向合成

5.2活性化合物的逆合成研究中的模式识别

5.3天然产物的合成实例

5.3.1FR901464的全合成

5.3.2(＋)-aigialospirol的全合成

5.3.3lepadin的全合成

5.3.4(＋)-machaeriolD的全合成

5.3.5(＋)-hirsutene的全合成

5.3.6isochrysotricine与isocyclocapitelline的全合成

5.3.7crisamicinA的全合成

5.3.8紫杉醇系列衍生物

5.3.9yanucamideA的全合成与构型鉴定

5.3.10nonactin的全合成

5.3.11amphidinolideY的全合成

5.3.12halipeptinsA的全合成

5.3.13(＋)-brefeldinA的全合成

5.3.14malyngamideU的全合成与立体构型的纠正

5.3.15(－)-isoprelaurefuoin的全合成

5.3.16其他天然产物全合成的一些例子

5.4从天然产物刘天然产物或活性化合物

5.5天然产物结构鉴定中的计算研究

5.5.1计算13CNMR波谱

5.5.2计算旋光

参考文献

第6章计算化学在天然有机手性化合物研究中的应用

6.1软件应用介绍

6.1.1Gaussian03软件

6.1.2多文件顺序计算

6.2计算化学在化学反应过渡态研究中的应用

6.2.1还原反应过程中的若干过渡态结构问题

6.2.2溶液状态时的能量校正

6.2.3其他反应类型的过渡态结构设计

6.3手性分子的旋光计算

6.3.1HyperChem软件基本功能简介

6.3.2构象搜索操作

6.3.3分子构象坐标的取用

6.3.4利用Gaussian03计算手性分子的旋光

6.4利用矩阵模型来计算柔性手性分子的旋光

6.5手性分子的13CNMR计算

6.5.113CNMR的计算设置

6.5.213CNMR数据的校正

参考文献

后记

　　本书是“研究生创新教育系列丛书”之一，全书共分6个章节，主要对现代有机立体化学的基础知识作了介绍，具体内容包括分子的手性、对映选择性反应、立体选择性反应、天然产物研究中的有机立体合成与计算、计算化学在天然有机手性化合物研究中的应用等。该书可供各大专院校作为教材使用，也可供从事相关工作的人员作为参考用书使用。　　本书在整合有机立体化学领域最新研究成果的基础上，按有机立体化学反应的不同选择性，论述了手性分子旋光计算、对映选择性合成、立体选择性合成、化学选择性合成以及天然产物全合成实例等五大内容，并将相关的(量子)化学计算内容穿插在不同研究领域中进行了介绍。本书的最后一章是学科相关的计算软件应用，作者结合实际工作，介绍了过渡态模型的建立和用于确定分子的立体构型手性分子的13CNMR波谱和旋光等计算。这些问题均是现代有机立体化学领域的重要研究内容。　　本书能为有机立体化学相关研究人员、研究生等提供较为全面的研究实例和方法参考。