现代有机氟化学

1引言11.1为何要研究有机氟化学11.2历史11.3基本原材料31.3.1氢氟酸31.3.2氟元素41.4有机氟化物的独特性能61.4.1物理性质61.4.2化学性质121.4.3环境影响131.4.4生理性质161.4.5含氟化合物的分析：19F NMR17参考文献182氟原子的引入242.1全氟化和选择性直接氟化242.2电化学氟化(ECF)302.3亲核氟化322.3.1Finkelstein交换322.3.2“裸露的”氟离子322.3.3路易斯酸促进的氟化反应342.3.4“一般氟效应”362.3.5胺?HF和醚?HF试剂372.3.6氢氟化、卤氟化和环氧开环372.4含氟芳香化合物的合成和反应活性412.4.1含氟芳香化合物的合成412.4.2还原芳构化412.4.3Balz?Schiemann反应412.4.4氟甲酸酯方法432.4.5过渡金属催化的芳香化合物的氟化反应432.4.6卤素交换方法482.4.7反向思维！——全氟芳烃和全氟烯烃体系的“反常的”反应活性482.4.8特殊氟效应502.4.9芳香亲核取代反应512.4.10由过渡金属活化碳氟键542.4.11通过邻位金属化活化氟代芳烃552.5官能团的转化582.5.1羟基转化成氟582.5.2羰基转化为偕二氟亚甲基652.5.3羧基转化为三氟甲基662.5.4氧化脱硫氟化672.6“亲电”氟化742.6.1二氟化氙742.6.2高氯酰氟和次氟化物742.6.3“NF”试剂76参考文献843全氟烷基化943.1自由基全氟烷基化943.1.1全氟烷基自由基的结构、性质和反应活性953.1.2全氟烷基自由基在制备上的有用反应963.1.3烷基自由基对全氟烯烃的“逆向”自由基加成反应1013.2亲核全氟烷基化1033.2.1含氟碳负离子的性质、稳定性和反应活性1033.2.2全氟烷基金属化合物1043.2.3全氟烷基硅烷1133.3“亲电”全氟烷基化1203.3.1含氟碳正离子的性质及其稳定性1203.3.2芳基全氟烷基碘锻翁盐1213.3.3全氟烷基硫、硒、碲及氧锻翁盐1283.3.4含氟Johnson试剂1333.4二氟卡宾和含氟环丙烷化合物134参考文献1374一些典型的含氟结构和反应类型1464.1二氟甲基化和卤代二氟甲基化反应1464.2全氟烷氧基团1494.3全氟烷硫基团和含硫超强吸电子基团1514.4五氟化硫基团及相关结构的化合物155参考文献1615多氟代烯烃的化学1665.1含氟多次甲基化合物1665.2含氟烯醇醚合成子170参考文献1776氟相化学1826.1氟两相催化反应182参考文献1957氟相合成和组合化学1987.1氟相合成1987.2氟相固定相的分离技术2027.3组合化学中的氟相概念204参考文献2118卤氟烷、氢氟烷及相关化合物2168.1聚合物和润滑油2188.2在电子工业中的应用2248.3含氟染料2258.4有源矩阵液晶显示器的液晶材料2278.4.1棒状液晶：简短介绍2278.4.2有源矩阵液晶显示器的功能2288.4.3为什么将氟原子引入液晶分子?2348.4.4结论与展望2448.5含氟化合物在有机电子器件中的应用2458.5.1有机场效应晶体管（OFETs）2468.5.2有机发光二极管（OLEDs）253参考文献2569在药物和其他生物医药方面的应用2639.1为何研究含氟药物？2649.2亲脂性和取代基效应2649.3氢键和静电相互作用2669.4立体电子效应和构象2699.5代谢稳定化和反应中心的调节2739.6生物电子等排体模拟2789.7基于机理的“自杀性”抑制2859.8含氟放射性药物2909.9吸入式麻醉剂2939.10人造血和呼吸液体2949.11造影剂和医疗诊断2959.12农用化学品296参考文献300附录A典型合成过程312A.1选择性的直接氟化反应312A.1.1注意事项312A.1.2丙二酸二乙酯1氟化制备氟代丙二酸二乙酯2313A.1.3双（4?硝基苯基）四氟化硫4的合成（15%反和85%顺的异构体混合物）313A.1.4异构化生成反式?4313A.2氢氟化加成和卤氟化加成反应314A.2.1注意事项314A.2.2液晶化合物6的合成314A.2.3化合物8的合成315A.3用F?TEDA?BF4（Selectfluor）作为氟化试剂的亲电氟化反应315A.3.1含氟甾体化合物11的合成315A.3.2氟代苯基丙二酸二乙酯13的合成316A.4用DAST和BAST（Deoxofluor）作为氟化试剂的氟化反应316A.4.1注意事项316A.4.2醇类化合物氟化反应的一般步骤317A.4.3醛、酮类化合物氟化反应的一般步骤317A.5用四氟化硫作为氟化试剂对羧酸类化合物的氟化反应318A.5.1注意事项318A.5.24?溴?2?三氟甲基噻唑23的合成318A.6通过黄原酸酯的氧化脱硫氟化反应制备含三氟甲氧基化合物319A.6.1液晶化合物25的合成319A.7二噻烷盐的氧化脱硫二氟烷氧基化反应319A.7.1二噻烷的三氟甲磺酸盐27319A.7.2由二噻烷盐27合成化合物28320A.7.3由乙烯酮缩二硫醇29合成化合物28320A.8用Umemoto试剂进行的亲电三氟甲基化反应321A.8.1三甲基硅基二烯基醚30的三氟甲基化321A.9用Me3SiCF3进行的亲核三氟甲基化反应322A.9.1酮33的亲核三氟甲基化反应322A.10过渡金属参与的芳香化合物的全氟烷基化反应322A.10.1铜参与的硅试剂对化合物36的三氟甲基化反应322A.10.2钯参与的芳基氯化物41的三氟甲基化反应323A.11铜参与的引入三氟甲硫基的反应324A.11.1三氟甲硫基铜试剂43的制备324A.11.2CuSCF3和4?碘苯甲醚44的反应324A.12氟代烯烃和氟代芳烃的取代反应324A.12.1α，β?二氟?β?氯代苯乙烯47的制备324A.12.2α，β?二氟代肉桂酸48的合成325A.12.3用LDA对1，2?二氟苯49的邻位金属化325A.13二氟烯醇负离子的反应326A.13.1二氟烯醇三甲基硅醚52的制备326A.13.2化合物52对羰基化合物的加成反应326参考文献327

n 　　本书是有机氟方面的经典著作，在国内读者中影响力较大，此次更新，补充了许多近年来新发现的过渡金属参与的含氟有机物反应的研究成果和内容，并增加了含氟染料和含氟化合物在有机电子工业中的应用的内容。本书是一本系统介绍有机氟化学的最新专著，以较大的篇幅介绍了在有机化合物中引入氟原子或含氟取代基的最新方法（包括直接氟化法、全氟烷基化反应及含氟合成子法等），对各种氟化试剂（“亲电的”和“亲核的”）特性和应用做了详尽的讨论，并列举了大量的实用例子帮助理解。书中对和当前化学的热点之一绿色化学相关的氟两相化学的原理和应用也做了深入的介绍。书的后半部分对含氟有机化合物在各领域的应用做了全面的介绍，特别是对其在材料和药物方面的应用及其相关的作用机制的讨论颇为深入。　　本书在第一版的基础上，做了全面的修订和扩充。补充了许多近年来新发现的过渡金属参与的含氟有机物的反应的研究成果和内容，并增加了含氟染料和含氟化合物在有机电子工业中应用的内容。本书资料新颖，并附有大量的参考文献，涉及当代有机氟化学的基础理论、反应及应用的各个方面。写作深入浅出，既适于科研院所、工厂企业从事有机氟化学研究开发的专业人员阅读，也可供具有有机化学知识的高等院校师生及管理人员参考使用。