无机化学反应机理

第一章绪论1

第一节无机化学反应的类型2

第二节反应速率方程或公式、反应级数、反应分子数和反应速率的测定原理4

一、反应速率方程或公式、反应级数、反应分子数4

二、反应速率的测定原理9

第三节过渡态理论12

第四节从键能估算活化能Ea和反应热ΔH的方法16

一、分子均裂成为自由基的基元反应16

二、自由基和分子之间的基元反应16

三、自由基之间复合的基元反应18

四、分子之间反应的基元反应18

第二章取代反应和交换反应20

第一节配位体取代反应概述21

一、配位体取代反应机理的类型与过渡态理论的关系21

二、取代反应的速率方程(公式或定律)23

三、反应机理与反应速率方程的关系32

四、活性配合物和惰性配合物33

第二节配位数为4的配合物的取代反应46

一、配位数为4的平面正方形配合物的取代反应46

二、配位数为4的四面体配合物的取代反应52

第三节八面体配合物的取代反应53

一、配位水分子被取代的反应53

二、配位水分子被取代的反应机理58

三、八面体配合物取代反应的立体化学历程或变化65

第四节取代反应机理69

一、被H取代或H被取代69

二、含C、Si的配合物的配位体被取代70

三、被含N化合物(或离子)取代74

四、被含O化合物(或物质)取代77

五、被含卤素化合物(或物质)取代83

六、外来的配位体的取代84

七、有关金属化合物(如Hg等)的取代反应99

八、配位水分子被取代的反应(称为去水反应)101

九、分子内部的取代反应107

第五节交换反应114

一、交换反应机理的类型114

二、交换反应机理115

第三章加成/消除反应120

第一节加成反应120

第二节聚合反应124

一、二聚体124

二、三聚体132

三、多聚体134

第三节化合反应(包含链锁反应、自由基反应、燃烧反应、催化反应等)140

一、化合反应氧化物与水的反应机理140

二、链锁反应149

三、自由基反应160

四、燃烧反应168

五、光、热化合反应181

六、催化反应186

第四节插入反应191

一、CO的插入191

二、MCO的插入200

三、SO2和CS2的插入206

四、烯烃和炔烃的插入209

五、有关亚硝酰离子NO+配合物的加成反应219

第五节模板反应221

第四章溶剂分解反应230

第一节极性共价键氢化物的水解反应231

一、第Ⅲ类主族元素氢化物的水解B2H6231

二、第Ⅳ类主族元素氢化物的水解CH4、SiH4、GeH4、SnH4等232

三、第Ⅴ类主族元素氢化物的水解NH3、PH3、AsH3、SbH3等234

四、第Ⅵ类主族元素的氢化物的水解H2O、H2S、H2Se、H2Te235

五、第Ⅶ类主族元素氢化物的水解HF、HCl、HBr、HI等236

第二节极性共价键卤化物和水的反应238

一、第Ⅲ类主族元素非金属卤化物的水解BX3(X=F、Cl、Br)238

二、第Ⅳ类主族元素非金属卤化物的水解CF4、CCl4、SiF4、SiCl4240

三、第Ⅴ类主族元素非金属卤化物的水解NF3、NCl3、NBr3、PCl3、PCl5241

四、第Ⅵ类主族元素非金属卤化物的水解SF4、SF6、TeF6245

五、第Ⅶ类主族元素非金属卤化物的水解卤素互化物如ICl246

第三节配合物的水解反应247

一、酸式水解(也称酸性水解)248

二、碱性水解反应257

第四节溶剂分解反应264

一、含主族元素化合物的分解反应264

二、含副族元素化合物的分解反应273

第五节热解和光解283

一、热分解反应283

二、光分解反应294

第五章氧化还原反应311

第一节氧化还原概述311

一、氧化还原反应以氧化态的改变来定义311

二、氧化还原反应机理的类型313

三、氧化还原反应机理中的中间体或过渡态的主要类型316

第二节主族元素化合物的氧化还原反应317

一、第Ⅰ类主族元素如H、Na的化合物的氧化还原反应317

二、第Ⅲ类主族元素如In、Tl的化合物的氧化还原反应321

三、第Ⅳ类主族元素如C、Sn的化合物的氧化还原反应328

四、第Ⅴ类主族元素N、P、As、Sb、Bi的化合物的氧化还原反应335

五、第Ⅵ类主族元素O、S、Te的化合物的氧化还原反应378

六、第Ⅶ类主族元素如Cl、Br、I的化合物的氧化还原反应410

第三节副族元素的化合物(包括镧系元素中Ce的化合物)的氧化还原反应435

一、第Ⅴ类副族元素如Ⅴ的化合物的氧化还原反应435

二、第Ⅵ类副族元素如Cr、Mo、W的化合物的氧化还原反应441

三、第Ⅶ类副族元素Mn的化合物的氧化还原反应466

四、第Ⅷ类副族元素如Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt的化合物的氧化还原反应473

五、第Ⅰ类副族元素Cu、Ag、Au的化合物的氧化还原反应505

六、第Ⅱ类副族元素如Zn、Hg的化合物的氧化还原反应515

七、镧系元素中Ce的化合物的氧化还原反应519

附录524

附表一单键的键能524

附表二双键和三键的键能524

附表三一些基本反应的热效应q、活化能ε和活化能垒ε0525

附表四单位换算表525

参考文献526

　　无机化学反应机理是理论无机化学的重要内容之一。本书主要介绍了各类无机化学反应，包括解离反应、缔合反应、互换反应、聚合反应、化合反应、链锁反应、燃烧反应、插入反应、模板反应、溶剂分解反应、水解反应、光分解反应、氧化还原反应、非互补反应、内层机理等的反应机理。　　本书系统、全面地介绍了各类无机化学反应，包括取代反应、交换反应、解离反应、缔合反应、互换反应、加成/消除反应、加成反应、聚合反应、化合反应、链锁反应、燃烧反应、插入反应、模板反应、溶剂分解反应、水解反应、热分解反应、光分解反应、氧化还原反应、互补反应、非互补反应、偶合反应、内层机理、外层机理等的反应机理。　　本书适合中学化学教师、大专院校无机化学专业的师生参考使用，也可供从事无机化工的工程技术人员阅读。