精细化学品催化合成技术

23632736第7章金属催化合成反应Ⅰ：不饱和碳碳键加氢/0017.1概述0017.2碳碳叁键加氢0017.2.1炔烃加氢0017.2.2使用的催化剂0057.2.3反应条件0097.2.4炔烃类型0097.3烯烃(CC双键)加氢0117.3.1单烯烃加氢0117.3.2双键迁移(异构)0157.3.3双键顺反异构0177.3.4烯醇醚、酯、烯胺和烯酰胺中CC双键加氢0207.3.5生物碱中CC双键加氢0227.3.6不饱和羰基化合物中CC双键加氢0227.3.7插烯酯和胺中CC双键加氢0247.3.8单烯烃混合物双键加氢0257.4二烯烃加氢0277.4.1非共轭双烯加氢0287.4.2共轭双烯加氢0307.4.3取代非环共轭双烯加氢0347.4.4相连双键加氢0357.5芳烃化合物加氢0367.5.1碳环芳烃加氢0367.5.2苯酚和苯醚中苯环加氢0397.5.3苯胺加氢0407.5.4苯甲酸及其酯中苯环加氢0427.5.5环庚三烯酮和环庚三烯酚酮中苯环加氢0427.5.6多环芳烃加氢0437.6杂环芳烃加氢0447.6.1吡啶环加氢0447.6.2喹啉和异喹啉环双键加氢0467.6.3吡咯环双键加氢0477.6.4吲哚加氢0477.6.5吖啶、咔唑和其他多环氮杂环双键加氢0477.6.6呋喃环双键加氢0487.6.7吡喃、哌哢、色酮和氧杂萘邻酮环中双键加氢0487.6.8噻吩环双键加氢049第8章金属催化合成反应Ⅱ：含氧和含氮官能团加氢/0508.1概述0508.1.1引言0508.1.2立体化学0518.2醛中羰基加氢0538.2.1饱和脂肪醛0538.2.2化学选择性：不饱和醛0548.3酮中羰基加氢0588.3.1引言0588.3.2化学选择性0598.3.3立体选择性0608.3.4葡萄糖中CO键加氢0628.4芳香醛和酮中羰基加氢0628.5二羰基化合物中羰基加氢0668.6不饱和羰基化合物中羰基加氢0688.6.1α，β不饱和醛0688.6.2非共轭不饱和羰基化合物0718.7羧酸中羰基加氢0728.8酯和内酯中羰基加氢0738.9胺和亚胺中羰基加氢0738.10酸酐中羰基加氢0748.11芳烃硝基加氢0758.11.1芳烃硝基加氢中的化学选择性和羟胺累积0758.11.2含氮多键加氢和还原氨化0808.11.3其他硝基选择性加氢0808.11.4碳氮多键加氢0858.12脂肪烃硝基加氢0868.13亚硝基、氧化偶氮基和重氮化合物加氢0888.14腈加氢0898.14.1单腈0908.14.2伯胺的生成0908.14.3氰醇和α氨基腈0918.14.4仲胺和叔胺的生成0918.14.5腈水解0928.14.6二腈0928.15亚胺加氢和还原氨化0938.16肟加氢0958.17吖嗪、腙和半卡巴腙加氢096第9章金属催化合成反应Ⅲ：加氢裂解/0989.1C—O键加氢裂解0989.1.1引言0989.1.2CO键加氢裂解的立体化学0999.1.3CO键加氢裂解机理0999.2苯甲基氧键加氢裂解1039.2.1引言1039.2.2苯甲醇加氢裂解1049.2.3苯甲醚加氢裂解1059.2.4催化脱苯甲酰：化学选择性和新保护基1069.3苯甲基化合物转移加氢裂解1149.3.1引言1149.3.2催化转移加氢裂解脱保护基1159.4含活性氧化合物加氢裂解1179.4.1含CO键环化合物的开环1179.4.2环氧乙烷1179.4.3其他氧杂环烷1189.5氧杂环烷烃脱氧1189.5.1烯丙醇脱氧1199.5.2环氧乙烷脱氧1199.5.3缩醛和缩酮脱氧1219.5.4羰基脱氧1219.5.5芳羟基脱氧1219.6C—C键加氢裂解1229.6.1环丙烷CC键加氢裂解1229.6.2烷烃CC键加氢裂解1269.6.3CSi键加氢裂解1279.7C—N键断裂1289.7.1苄基氮键加氢裂解1289.7.2N苄基加氢裂解1289.7.3N苄氧基加氢裂解1339.8其他活性C—N键加氢裂解1349.8.1环化合物CN键开环1359.8.2苯甲胺加氢裂解1369.9C—S和C—Se键加氢裂解1389.9.1CS键加氢裂解1389.9.2RCOSR加氢裂解1399.9.3SCS加氢裂解1409.9.4CSe键加氢裂解1419.10C—X(卤)键加氢裂解1419.10.1CX键加氢裂解 1419.10.2CCX中CX键加氢裂解1429.10.3卤代芳烃加氢脱卤1429.10.4RCOCl加氢脱卤1449.10.5脂肪卤化物加氢脱卤1459.10.6其他卤化物脱卤1469.11N—O键加氢裂解1479.11.1硝基化合物1479.11.2吡咯烷衍生物1479.11.3肟1479.11.4胺氧化物1489.11.5硝酮(N→O)1489.11.6异唑衍生物1489.11.7异唑啶1489.11.8亚硝基乙缩醛1499.12N—N键加氢裂解1499.12.1N—N键加氢裂解1499.12.2环—N—N—CH2—加氢裂解1509.12.3R—N—NN的断裂1509.13Si—O键和其他键加氢裂解1519.13.1SiO键加氢裂解1519.13.2SS键加氢裂解1519.13.3OO键加氢裂解151第10章酸碱催化合成反应/15310.1概述15310.1.1酸催化反应应用15310.1.2酸催化反应原理 15610.2均相酸催化反应15910.2.1引言15910.2.2烯烃水合16010.2.3酯化和相关反应16110.2.4缩合16210.2.5混杂反应16410.3双液相体系酸催化反应16410.3.1引言16410.3.2四氢呋喃聚合16410.3.3酯化16510.3.4其他反应16510.4固体酸催化液相合成反应16610.4.1引言16610.4.2FriedelCraft烷基化16610.4.3FriedelCraft酰化16810.4.4Aldol反应和有关反应16910.4.5DielsAlder反应16910.4.6频那醇重排17010.4.7Fries重排17010.4.8Beckmann重排17110.4.9Rupe反应17110.4.10Fisher吲哚合成17210.4.11芳烃硝化17210.4.12芳烃卤化17310.4.13碳氧键生成17310.4.14环氧化物开环17410.4.15水解反应17510.4.16碳氮键生成17510.5非均相杂多酸催化合成反应17510.5.1引言17510.5.2烷烃烷基化17610.5.3FriedelCraft相关反应17710.5.4酯化、水解和相关反应18010.5.5混杂反应18210.6非均相气固体系酸催化合成反应18210.6.1烯烃水合18310.6.2醇脱水18310.6.3酯化18310.6.4FriedelCraft反应18410.6.5烯烃低聚18410.6.6烷烃异构18510.6.7甲醇转化为烃类18610.6.8MTBE合成18610.6.9苯的硝化18710.7沸石催化剂酸催化合成反应18710.7.1引言18710.7.2沸石催化合成精细化学品的某些领域18910.7.3芳烃酰化18910.7.4芳烃苯甲酰化19410.7.5芳烃化合物硝化19510.7.6烯烃低聚19610.7.7糖类化合物转化19710.8固体碱催化合成反应19910.8.1缩合20010.8.2烷基化20010.8.3双键异构20110.8.4脱水20210.8.5加氢20310.8.6胺化20410.8.7MeerweinPonnforfVerley（MPV）反应20510.8.8共轭双烯的脱氢环二聚20610.8.9烷基化20610.8.10Aldol加成和缩合20710.8.11Tishchenko反应20710.8.12Michael加成20810.8.13WittigHorner反应和Knoevenagel缩合20910.8.14甲醇合成α，β不饱和化合物20910.8.15环转化21010.8.16有机硅烷的反应21110.8.17聚合物负载有机强碱催化的合成反应21110.8.18搭接强有机碱催化的合成反应21210.9 双功能催化剂上的“一锅煮”反应21310.9.1引言21310.9.2加氢和酸碱步骤的“一锅煮”转化21710.9.3氧化和酸碱步骤的“一锅煮”转化219第11章催化氧化合成反应Ⅰ：分子氧氧化剂/22111.1概述22111.1.1氧源22211.1.2氧化反应选择性和原子利用率概念22311.1.3氧化工艺/氧化催化剂选择22411.1.4氧化剂选择22611.1.5氧化过程分类22811.2气相催化氧化合成22911.2.1气相氧化和氨氧化22911.2.2杂多酸气相催化氧化23011.2.3非均相Wacker反应23111.3金属催化醇液相氧化23111.3.1金属催化剂上的氧化23111.3.2糖类化合物的氧化23211.3.3胆甾烷醇的氧化23411.3.4邻二醇的氧化23511.3.5均相催化醇液相氧化23611.4金属催化其他氧化反应23611.4.1氧化偶联反应23611.4.2烃类的氧化或环氧化23711.4.3氧化脱烷基23711.4.4氧化羰基化23711.4.5醛辅助分子氧氧转移合成反应23811.5杂多酸液相氧化24011.5.1引言24011.5.2一般原理24011.5.3均相氧化24111.5.4 HPA Pd(Ⅱ)两组分体系24511.5.5多组分体系24611.5.6液液双相氧化24711.5.7非均相催化液相氧化脱氢24711.6NHPI辅助分子氧氧化反应24811.6.1引言24811.6.2NHPI催化烷烃产生碳自由基24911.6.3NHPI在需氧氧化中的催化作用25011.6.4NHPI催化苯甲基化合物需氧氧化25111.6.5NHPI催化金刚烷分子氧氧化25211.6.6NHPI催化分子氧氧化环己烷直接到己二酸25511.6.7NHPI催化分子氧氧化低碳烃25611.6.8NHPI催化分子氧氧化烷基苯25711.6.9NHPI催化分子氧氧化甲基吡啶25811.6.10NHPI催化分子氧氧化乙炔制乙炔酮25911.6.11NHPI催化分子氧氧化醇26111.6.12醇需氧氧化生产过氧化氢26411.6.13分子氧氧化端烯烃的环氧化26511.6.14用CO和O2使烷烃羧酸化26811.6.15NHPI辅助钒催化用SO2O2使烷烃磺化26911.6.16烯烃用烷烃和分子氧氧化烷基化27111.6.17α羟基γ内酯的合成27211.6.181，3二氧戊环和分子氧烯烃的羟基酰化27211.7使用氮氧化物作氧化剂27311.7.1催化硝化27311.7.2NO与有机化合物反应275第12章催化氧化合成反应Ⅱ：H2O2和有机过氧化物氧化剂/27712.1概述27712.1.1催化材料27812.1.2吸附或负载的氧化试剂27912.1.3固定化金属配体体系28012.2烯烃环氧化28112.2.1引言28112.2.2形状选择性28212.2.3对映选择性28212.2.4钛催化剂28312.2.5钨催化环氧化28612.2.6钌催化剂29112.2.7聚苯咪唑或其他载体负载钼29212.2.8非均相锰催化剂29212.2.9用钴试剂的碱催化环氧化29312.3不饱和醇和酮的环氧化29312.3.1钛催化剂29312.3.2钒催化剂29412.3.3碱催化剂29512.3.4钨催化剂29612.3.5杂多酸盐催化剂29712.3.6过渡金属催化剂29812.3.7水滑石29812.3.8非均相催化环氧化的两步反应29912.4钛全硅沸石催化氧化反应30012.4.1钛全硅沸石30012.4.2TS1催化的反应30012.4.3反应机理30312.4.4醇的氧化30512.4.5胺的氧化30612.5金属负载层柱黏土催化氧化反应30712.5.1引言30712.5.2苄基氧化到羰基30812.5.3烯丙基氧化到不饱和酮30912.5.4硫化物的氧化30912.5.5醇的氧化31012.5.6氧化脱保护反应31012.5.7ZnCrCO3HTLC催化剂31112.6金属离子和金属催化氧化合成反应31112.6.1Wacker氧化31112.6.2烯烃氧化分解到醛31212.6.3醇的氧化31212.6.4酚类氧化31312.6.5胺的氧化31512.7碱性固体催化有机化合物氧化31512.7.1引言31512.7.2作为氧化剂载体31512.7.3脱除质子以活化氧化剂31612.7.4作为活性催化剂31912.7.5作为氧化催化剂载体321第13章手性精细化学品的催化合成/32513.1概述32513.1.1基本概念32613.1.2手性表面32813.1.3在表面创生手性活性位32913.1.4催化表面上吸附或连接手性分子33013.1.5表面上的对映选择性33113.2对映选择性催化33313.2.1对映选择性催化的科学发展33313.2.2对映选择性催化实际应用问题33413.2.3对映选择性催化的工业玩家33513.3均相手性配体和催化剂33613.3.1引言33613.3.2设计均相加氢催化剂33613.3.3催化试验结果33913.3.4手性单齿配体33913.3.5双齿膦配体家族34013.3.6二茂铁基双膦配体34213.3.7磷酸盐型配体34513.3.8P手性配体34713.3.9PO和PN的双齿膦配体34813.3.10双齿嗪膦配体35013.3.11混合手性配体35113.4非均相配体和催化剂35213.4.1引言35

国内资深催化专家全面、全新地阐述了绿色催化技术及催化合成反应与技术，史无前例。具体如下：以催化为主线，详细介绍了精细化学品全部绿色催化合成反应机理、工艺案例、关键技术等，同时还介绍了绿色低碳化催化合成化学和技术的若干前沿问题。内容先进、指导性强。《精细化学品催化合成技术》分上、下两册，上册（第1～6章）为“绿色催化技术”，下册（第7～14章）为“催化合成反应与技术”。本册（下册）在上册叙述精细化学品合成的绿色催化技术基础上详细介绍了各种类型催化剂参与的各种类型有机合成反应。包括在多孔本体和负载金属催化剂上使用氢气的有机化合物催化加氢和催化加氢裂解反应；在酸碱催化剂上进行精细化学品催化合成反应；使用分子氧和过氧化物作为氧源的催化氧化反应；使用手性辅助试剂催化合成手性化合物的反应；使用生物催化剂催化合成精细化学品的反应。本书可以作为高等学校化学化工、化学品和材料合成及相关专业本科生、研究生和教师的专业参考书和教材，也可作为从事各种化学品特别是各种精细化学品合成和生产、新产品与催化合成技术研发和设计的广大科技人员、工程师和管理人员的参考书。