本体聚合

第1章总论11.1本体聚合机理11.2本体聚合过程21.3本体聚合过程工程分析3参考文献5第2章本体聚合主要单体及聚合助剂62.1主要单体62.1.1乙烯62.1.2丙烯82.1.3苯乙烯92.1.3.1苯乙烯的储存和精制102.1.3.2苯乙烯的物性112.1.4甲基丙烯酸甲酯132.1.5氯乙烯142.1.6丙烯腈152.1.7丁二烯162.1.8醋酸乙烯酯172.1.9α甲基苯乙烯182.2聚合助剂182.2.1引发剂182.2.1.1引发剂一级分解动力学242.2.1.2引发剂分解速率常数的测定242.2.1.3引发剂分解速率常数与温度的关系252.2.1.4引发剂引发效率252.2.1.5引发剂诱导分解动力学262.2.1.6引发剂的复合272.2.1.7引发剂选择原则282.2.2其他聚合助剂29参考文献29第3章主要乙烯基单体的本体聚合工艺303.1引言303.2乙烯的本体聚合313.2.1乙烯高压本体聚合313.2.1.1高压对聚合反应的影响313.2.1.2乙烯本体聚合基元反应333.2.1.3乙烯高压本体聚合机理353.2.1.4乙烯高压本体聚合反应条件373.2.1.5乙烯高压本体聚合工艺393.2.1.6乙烯高压本体聚合设备403.2.1.7乙烯高压本体聚合反应工程特点423.2.2乙烯气相本体聚合433.2.2.1乙烯气相本体聚合反应条件443.2.2.2乙烯气相本体聚合工艺493.2.2.3乙烯气相本体聚合反应器513.2.2.4乙烯气相本体聚合反应工程特点533.2.3乙烯共聚合543.2.3.1乙烯的共聚活性543.2.3.2乙烯与醋酸乙烯酯高压本体共聚553.2.3.3乙烯与一氧化碳高压本体交替共聚553.3丙烯的本体聚合583.3.1丙烯本体聚合反应条件583.3.2丙烯液相本体聚合613.3.3丙烯气相本体聚合653.4苯乙烯系的本体聚合673.4.1苯乙烯连续本体聚合673.4.1.1苯乙烯本体聚合反应条件673.4.1.2苯乙烯本体聚合工艺703.4.1.3苯乙烯本体聚合中单体的脱除743.4.1.4苯乙烯本体聚合反应工程特点753.4.2苯乙烯系本体共聚合753.4.2.1苯乙烯与聚丁二烯本体接枝共聚753.4.2.2苯乙烯与丙烯腈本体共聚773.4.2.3苯乙烯、丙烯腈与聚丁二烯本体接枝共聚783.5甲基丙烯酸甲酯的本体聚合793.5.1甲基丙烯酸甲酯本体聚合反应条件793.5.2甲基丙烯酸甲酯间歇浇注本体聚合813.5.3甲基丙烯酸甲酯连续本体聚合823.5.4特厚有机玻璃板材制备过程中的传热及传热模型843.5.4.1一维热传导机理843.5.4.2有机玻璃板材制备过程中的传热模型853.5.4.3有机玻璃板材制备过程中的传热仿真计算873.5.5甲基丙烯酸甲酯本体聚合反应工程特点893.6氯乙烯的本体聚合893.6.1氯乙烯液相本体聚合893.6.1.1氯乙烯液相本体聚合反应条件903.6.1.2氯乙烯液相本体聚合工艺913.6.1.3氯乙烯液相本体聚合反应工程特点963.6.2氯乙烯气相本体聚合963.6.2.1氯乙烯气相本体聚合反应条件973.6.2.2氯乙烯气相本体聚合工艺983.6.2.3氯乙烯气相本体聚合反应工程特点993.7丁二烯的本体聚合1003.7.1丁二烯液相本体聚合1003.7.1.1丁二烯液相本体聚合反应条件1003.7.1.2丁二烯液相本体聚合工艺1053.7.1.3丁二烯液相本体聚合反应工程特点1053.7.2丁二烯气相本体聚合1063.7.3丁二烯共聚合106参考文献107第4章本体聚合过程中物性和反应速率常数的变化1094.1本体聚合过程中物性的变化1094.1.1密度1094.1.2折射率1114.1.3比热容1124.1.4热导率1134.1.5黏度、黏弹性和爬杆现象1144.1.5.1苯乙烯本体聚合体系黏度1144.1.5.2甲基丙烯酸甲酯本体聚合体系黏度1154.1.5.3黏弹性和爬杆现象1174.2扩散控制和聚合过程中反应速率常数的变化1184.2.1本体聚合中的笼蔽效应及聚合过程中引发效率的变化1184.2.1.1扩散控制的引发反应及模型1194.2.1.2初级自由基扩散系数DI的计算1204.2.1.3 r32/(3r1)的计算1214.2.1.4聚合过程中引发效率的变化1214.2.2本体聚合中的凝胶效应及聚合过程中终止速率常数的变化1234.2.2.1扩散控制的终止反应及模型1234.2.2.2终止半径rt的计算1244.2.2.3聚合物链实际扩散系数Dpe的计算1254.2.2.4聚合过程中终止速率常数的变化1264.2.3本体聚合中的玻璃化效应及聚合过程中增长速率常数的变化1274.2.3.1扩散控制的增长反应及模型1274.2.3.2聚合过程中增长速率常数的变化127参考文献128第5章本体聚合反应机理和动力学1295.1引言1295.2均相本体聚合机理1305.2.1链引发1305.2.1.1引发剂分解1305.2.1.2笼蔽效应与引发效率1315.2.1.3初级自由基碎裂1345.2.1.4初级自由基与单体反应1345.2.1.5初级自由基与杂质反应1345.2.1.6热引发1365.2.2链增长1375.2.2.1链增长反应1375.2.2.2聚合物链序列结构1395.2.3链终止1405.2.3.1链终止速率随转化率的变化1415.2.3.2链终止速率随增长自由基链长的变化1435.2.3.3链终止速率常数1445.2.3.4链终止方式1445.2.4链转移1455.2.4.1向单体链转移1455.2.4.2向引发剂链转移1475.2.4.3向聚合物链转移1475.2.4.4向链转移剂链转移1485.2.5阻聚与缓聚1495.3非均相本体聚合机理1515.3.1氯乙烯液相本体聚合机理1515.3.1.1氯乙烯液相本体聚合基元反应及速率1525.3.1.2氯乙烯液相本体聚合历程1545.3.1.3氯乙烯液相本体聚合中单体的分配与迁移1555.3.1.4氯乙烯液相本体聚合中引发剂和自由基的分配与迁移1565.3.2烯烃非均相本体聚合1575.3.2.1聚合物等规度、催化剂活性和分子量1575.3.2.2基元反应1595.3.2.3多活性中心理论和扩散理论1615.3.2.4聚合物粒子中的传质及传热1615.4均相本体聚合动力学及模型1635.4.1低转化率下均相本体聚合动力学及模型1645.4.1.1聚合速率1645.4.1.2数均聚合度与分子量分布1655.4.1.3聚合动力学模型应用1685.4.2本体聚合中后期动力学及模型1695.4.2.1苯乙烯热引发本体聚合1695.4.2.2甲基丙烯酸甲酯本体聚合1745.4.2.3HIPS拓扑结构的动力学模拟1795.4.2.4LDPE支链结构的Monte Carlo模拟1855.5非均相本体聚合动力学及模型1885.5.1氯乙烯聚合动力学模型1885.5.1.1模型建立1885.5.1.2模型求解、参数及结果1895.5.2烯烃聚合动力学模型1915.5.2.1本征化学反应速率1915.5.2.2聚合物粒子中的传质和传热1935.5.2.3聚合物粒子生长速率和粒子结构195参考文献198第6章本体聚合反应器2016.1引言2016.2本体聚合反应器装置2026.2.1本体聚合反应器分类、流动模型及对产物质量的影响2026.2.1.1本体聚合反应器分类和流动模型2026.2.1.2本体聚合反应器操作方式及对产物质量的影响2026.2.2本体聚合釜式反应器2066.2.3本体聚合塔式反应器2126.2.4本体聚合管式反应器2146.2.5本体聚合特殊反应器2156.3本体聚合反应器中的传递2186.3.1本体聚合管式反应器中的传递2186.3.2本体聚合釜式反应器中的传递2196.3.2.1本体聚合釜式反应器中的搅拌与混合2196.3.2.2本体聚合釜式反应器中的传热2226.4本体聚合釜式反应器的放大2246.4.1几何相似放大2266.4.1.1动力相似2266.4.1.2相似原理的扩展2276.4.2非几何相似放大228参考文献230

该书主要对聚合反应之一的本体聚合进行介绍，主要包括聚合单体、聚合助剂、本体聚合工艺、本体聚合中的物性变化、本体聚合机理和动力学、本体聚合反应器。本体聚合在高分子工业中占有重要地位，但相关的学术专著几乎没有，仅仅在个别教材的某一章节中会有论述。希望该书的出版能够对行业学者和技术人员有所指导。本书以高分子化学和高分子物理为基础，从聚合反应工程的角度来论述，具体内容包括本体聚合主要单体及聚合助剂、主要乙烯基单体的本体聚合工艺、本体聚合过程中物性和反应速率常数的变化、本体聚合反应机理和动力学、本体聚合反应器。本书可用作大学本科生和研究生的辅助教材，也可供从事高分子科研、生产等的技术人员参考。