精细有机单元反应合成技术手册

第一章氧化反应及其实例1第一节无机氧化剂1一、 锰化合物1二、 铬化合物3三、 硝酸6四、 卤素及其含氧酸盐7五、 其他无机化合物8六、 合成实例9第二节过氧化物氧化剂40一、 过氧化氢40二、 有机过氧酸41三、 其他过氧化物42四、 合成实例43第三节有机物氧化剂54一、 四乙酸铅54二、 二甲基亚砜及有关复合物55三、 异丙醇铝56四、 N卤代亚胺类化合物56五、 醌类化合物57六、 合成实例57第四节催化氧化64一、 液相催化氧化64二、 气相催化氧化64三、 氨氧化65四、 催化脱氢65五、 合成实例65第二章酰化反应及其实例71第一节氮原子上的酰化反应71一、 以羧酸为酰化剂71二、 以酸酐为酰化剂72三、 以酰氯为酰化剂73四、 以羧酸酯为酰化剂74五、 以二乙烯酮为酰化剂75六、 以三聚氯氰为酰化剂75七、 合成实例75第二节碳原子上的酰化反应110一、 芳烃的碳酰化反应110二、 烯烃的碳酰化反应115三、 活泼亚甲基化合物的碳酰化反应116四、 格氏试剂与腈加成的碳酰化反应116五、 烯胺的碳酰化反应116六、 合成实例117第三章烃化单元反应及其实例141第一节碳原子上的烃化反应141一、 芳环上的烃化反应141二、 活泼亚甲基化合物的烃化反应145三、 弱酸性活泼亚甲基或甲基化合物的烃化反应146四、 烯胺的烃化反应147五、 炔烃的烃化反应147六、 格氏试剂的烃化反应148七、 合成实例149第二节氮原子上的烃化反应169一、 以醇（醚）为烃化剂169二、 以卤烷为烃化剂170三、 以酯为烃化剂171四、 以烯烃为烃化剂172五、 以环氧乙烷为烃化剂173六、 以氨基化合物为烃化剂173七、 成季铵盐174八、 合成实例174第四章氨化反应及其实例214第一节氨解氨化反应214一、 卤代烃的氨解214二、 羟基化合物的氨解215三、 硝基的氨解216四、 磺酸基的氨解216五、 芳环上的直接氨解216六、 合成实例217第二节水解氨化反应224一、 N取代酰亚胺的水解224二、 季铵盐的水解225三、 N取代酰胺、 N取代磺酰胺的水解226四、 异氰酸酯、 脲、 氨基甲酸酯的水解226五、 合成实例226第三节重排氨化反应232一、 霍夫曼（Hofmann）重排232二、 库尔修斯（Curtius）重排232三、 罗森（Lossen）重排233四、 施密特（Schmidt）重排233五、 合成实例234第四节加成氨化反应235一、 不饱和化合物与胺的加成236二、 氮杂环丙烷的加成236三、 合成实例236第五节羰基化合物的还原氨化反应237一、 概述237二、 合成实例238第五章醚化反应及其实例243第一节卤代物与醇钠、 酚钠的醚化243一、 概述243二、 合成实例244第二节硫酸酯或芳磺酸酯与醇钠、 酚钠的醚化262一、 概述262二、 合成实例263第三节醇、 酚直接脱水醚化267一、 概述267二、 合成实例268第四节醇、 酚与环氧化合物的醚化270一、 概述270二、 合成实例270第五节醇、 酚与烯烃的加成醚化271一、 概述271二、 合成实例272第六节醇、 酚与重氮甲烷的醚化272第七节醋酸乙烯酯与醇的醚化273第六章硝化反应及其实例274第一节直接硝化法274一、 混酸硝化法276二、 硝酸盐硝化法277三、 稀硝酸硝化法277四、 浓硝酸硝化法277五、 硝酸醋酸酐硝化法277六、 离子交换树脂硝化法278七、 亚硝酸盐硝化法278八、 合成实例278第二节间接硝化法298一、 磺酸基的取代硝化法298二、 重氮基的取代硝化法299三、 合成实例299第三节亚硝化法300一、 酚类的亚硝化法300二、 芳叔胺及仲胺的亚硝化法300三、 合成实例300第七章磺化反应及其实例306第一节硫酸磺化法308一、 概述308二、 合成实例309第二节三氧化硫磺化法317一、 气体三氧化硫磺化法317二、 液体三氧化硫磺化法317三、 三氧化硫溶剂磺化法318四、 三氧化硫络合物磺化法318五、 合成实例318第三节氯磺酸磺化法318一、 概述318二、 合成实例319第四节烘焙磺化法319一、 概述319二、 合成实例319第五节亚硫酸盐磺化法321一、 亚硫酸盐置换磺化法321二、 不饱和烃与亚硫酸氢钠加成磺化法321三、 还原磺化法321四、 醛、 酮与亚硫酸氢钠加成磺化法321五、 合成实例322第六节硫酸化法325一、 醇的硫酸化反应325二、 烯烃的硫酸化反应325三、 合成实例325第七节氯磺化法326一、 概述326二、 合成实例328第八节间接氯磺化法——重氮基取代氯磺化法332一、 概述332二、 合成实例332第八章卤化反应及其实例334第一节加成卤化反应334一、 卤素与不饱和烃的加成334二、 卤化氢与不饱和烃的加成334三、 次卤酸与烯烃的加成335四、 N卤代酰胺与烯烃的加成335五、 卤代烷与烯烃的加成335六、 合成实例336第二节取代卤化反应340一、 烷烃的取代卤化340二、 炔烃的取代卤化340三、 芳烃的取代卤化341四、 烯丙位或苄位的取代卤化342五、 羰基α氢的取代卤化343六、 羧酸及其衍生物α氢的取代卤化344七、 合成实例344第三节置换卤化反应371一、 醇羟基的置换卤化371二、 酚羟基的置换卤化372三、 羧羟基的置换卤化372四、 羧酸脱羧置换卤化373五、 醚的置换卤化373六、 卤代烃的置换卤化373七、 磺酸基（或磺酸酯）的置换卤化374八、 硝基的置换卤化374九、 重氮基的置换卤化375十、 合成实例375第四节氯甲基化及其他卤化反应403一、 氯甲基化反应403二、 其他卤化反应404三、 合成实例404第九章氰化反应及其实例411第一节取代氰化411一、 卤代烃的氰化反应411二、 硫酸酯或磺酸酯的氰化反应411三、 合成实例411第二节加成氰化415一、 不饱和烃与氰化氢的加成氰化415二、 羰基化合物与氰化氢的加成氰化415三、 环氧化合物与氰化氢的加成氰化415四、 合成实例416第三节消除氰化417一、 酰胺脱水氰化417二、 醛肟脱水氰化417三、 合成实例417第四节重氮化氰化419一、 概述419二、 合成实例419第五节氰乙基化420一、 概述420二、 合成实例421第六节其他氰化反应及氰化安全注意事项422一、 注意事项422二、 合成实例423第十章酯化反应及其实例424第一节羧酸酯化法424一、 概述424二、 合成实例427第二节羧酸酐酯化法439一、 概述439二、 合成实例440第三节酰氯酯化法443一、 概述443二、 合成实例444第四节酯交换法450一、 酯与醇交换法（醇解法）450二、 酯与羧酸交换法（酸解法）451三、 酯酯交换法451四、 合成实例451第五节烯酮酯化法452第六节羧酸或羧酸盐与烃化剂的酯化法452一、 概述452二、 合成实例453第七节羧酸与烯、 炔的加成酯化法455一、 概述455二、 合成实例455第八节腈的醇解酯化法456一、 概述456二、 合成实例456第十一章羟基化反应及其实例458第一节卤代烃的水解羟基化458一、 概述458二、 合成实例459第二节环氧化合物的水解羟基化461一、 概述461二、 合成实例461第三节酯的水解羟基化461一、 概述461二、 合成实例462第四节醚的裂解羟基化462一、 概述462二、 合成实例463第五节芳伯胺的水解羟基化464一、 概述464二、 合成实例465第六节重氮盐的水解羟基化465一、 概述465二、 合成实例466第七节硝基化合物的水解羟基化468第八节格氏加成羟基化468一、 与醛、 酮加成468二、 与酯加成469三、 与环氧乙烷加成469四、 合成实例470第九节烯烃与水加成羟基化472一、 概述472二、 合成实例472第十节芳磺酸盐的碱熔羟基化472一、 用熔融碱的常压碱熔473二、 用浓碱液的常压碱熔473三、 用稀碱液的加压碱熔474四、 合成实例474第十二章还原反应及其实例476第一节催化氢化还原法476一、 不饱和烃的氢化477二、 羰基化合物的氢化478三、 含氮化合物的氢化478四、 脂肪酸及其酯的氢化479五、 催化氢解479六、 催化转移氢化480七、 合成实例480第二节金属与供质子剂还原法497一、 钠醇还原法497二、 锌汞剂盐酸还原法498三、 锌供质子剂还原法498四、 锡（或氯化亚锡）盐酸还原法499五、 铁供质子剂还原法499六、 合成实例500第三节含硫负离子还原法520一、 硫化物还原剂520二、 含氧硫化物还原剂521三、 合成实例521第四节金属氢化物还原法529一、 氢化铝锂529二、 硼氢化钠（钾）530三、 合成实例531第五节肼还原法538一、 黄鸣龙还原法538二、 肼及其衍生物还原法539三、 合成实例539第六节其他还原法542一、 醇铝还原法542二、 硼烷还原法及其他还原法543三、 合成实例543第十三章重氮化偶合反应及其实例546第一节重氮化反应546一、 重氮化反应的一般问题546二、 重氮化合物的性质547三、 重氮化方法547第二节偶合反应549一、 影响偶合反应的因素549二、 偶合反应的定位规则550三、 偶合反应的一般操作方法552四、 合成实例552第十四章缩合反应及其实例562第一节醛、 酮的缩合反应562一、 醛、 酮的自缩合反应562二、 不同醛、 酮之间的缩合反应563三、 合成实例566第二节醛、 酮与含活泼α氢化合物的缩合反应570一、 醛、 酮与活泼亚甲基化合物的缩合——柯诺瓦诺格反应570二、 醛、 酮与丁二酸酯的缩合——施托贝反应571三、 芳香醛与酸酐的缩合——珀金反应572四、 醛、 酮与α卤代羧酸酯的缩合——达曾斯反应572五、 醛与酰胺基乙酸的缩合——埃伦迈尔普勒反应573六、 醛、 胺与活泼氢化合物的缩合——曼尼希反应574七、 合成实例576第三节酯与含活泼α氢化合物缩合反应583一、 酯与含活泼α氢化合物的缩合——克莱森缩合反应583二、 分子内的酯酯缩合——狄克曼反应585三、 合成实例586第四节醛、 酮与醇的缩合反应591一、 概述591二、 合成实例592第五节醛、 酮与伯胺、 仲胺的缩合反应594一、 概述594二、 合成实例595第六节醛、 酮与氨衍生物的缩合反应596一、 概述596二、 合成实例597第十五章环合反应及其实例603第一节五元杂环的合成603一、 含一个杂原子的五元杂环的合成603

本书详细阐述了氧化、酰化、烃化、氨化、醚化、硝化、磺化、卤化、氰化、酯化、羟基化、还原、重氮化偶合、缩合、环合15个精细有机单元反应的合成技术，并精选了2300余个合成实例。每个实例都介绍了产品名称、分子式、分子量、性质、用途和制法，制法是内容重点。本书突出的特点是原理和实践紧密结合，原理介绍深入浅出，简明扼要；合成实例资料翔实，实用性和可操作性强。本书有助于拓宽化学合成的视野，启迪集成创新的思路，主要供化学药品、颜料、染料、涂料、农药、溶剂、助剂等精细化工领域从事产品研发、生产的技术人员阅读，也可供中、高等院校精细化工及相关专业的师生参考。