精细有机合成单元反应

1 绪论

1.1 精细化学品的含义

1.2 精细化工的范畴

1.3 精细化工的生产特性

1.4 发展精细化工的战略意义及重点和动向

1.4.1 发展精细化工的战略意义

1.4.2 精细化工发展的重点和动向

1.5 学习精细化工对发展我国精细化工的重要性与迫切性

习题

2 有机合成反应的基本理论

2.1 脂肪族取代反应

2.1.1 脂肪族亲核取代反应

2.1.2 脂肪族亲电取代反应

2.2 芳香族取代反应

2.2.1 芳香族亲电取代反应

2.2.2 芳香族亲核取代反应

2.3 自由基反应

2.3.1 自由基反应和自由基的形成

2.3.2 自由基反应的分类

2.4 加成反应

2.4.1 亲电加成

2.4.2 亲核加成

2.4.3 自由基加成

习题

3 有机合成单元反应的工业应用统计

3.1 医药工业合成反应统计与分析

3.1.1 缩合、烷基化及酰基化

3.1.2 卤化

3.1.3 还原反应

3.1.4 溶剂分解

3.1.5 酸化

3.1.6 氧化反应

3.2 农药工业合成反应统计与分析

3.2.1 酯化反应

3.2.2 烷基化与酰基化

3.2.3 卤化反应

3.3 香料工业合成反应统计与分析

3.4 染料、颜料工业合成反应统计与分析

习题

4 磺化、硫酸化反应

4.1 磺化、硫酸化反应基本原理

4.1.1 磺化剂、硫酸化剂

4.1.2 磺化、硫酸化反应历程

4.2 磺化及硫酸化反应的影响因素

4.2.1 被磺化物质的结构

4.2.2 磺化剂的影响

4.2.3 磺化温度和反应时间的影响

4.2.4 磺化物的水解及异构化作用

4.2.5 催化剂及添加剂的影响

4.3 磺化方法

4.3.1 过量硫酸磺化法

4.3.2 共沸去水磺化法

4.3.3 烘焙磺化法

4.3.4 三氧化硫磺化法

4.3.5 氯磺酸磺化法

4.3.6 置换磺化法

4.4 硫酸化方法

4.4.1 高级醇的硫酸化

4.4.2 天然不饱和油脂和脂肪酸的硫酸化

4.5 磺化产物的分离方法

4.6 应用实例

4.6.1 β萘磺酸钠的生产

4.6.2 十二烷基硫酸酯的合成

习题

5 硝化反应

5.1 硝化原理

5.1.1 硝化剂

5.1.2 硝化剂的活泼质点

5.1.3 硝化反应机理

5.2 硝化反应的影响因素

5.2.1 被硝化物的结构

5.2.2 硝化剂及其浓度和用量

5.2.3 反应温度

5.2.4 搅拌

5.2.5 相比与硝酸比

5.2.6 硝化副反应

5.3 硝化方法

5.3.1 混酸硝化

5.3.2 硝酸硝化

5.3.3 在溶剂中的均相硝化

5.3.4 取代硝化

5.4 硝化产物分离方法

5.4.1 化学法

5.4.2 物理法

5.5 应用实例

5.5.1 硝基苯

5.5.2 α硝基萘的制备

习题

6 卤化反应

6.1 加成卤化

6.1.1 卤素与不饱和烃的加成

6.1.2 卤化氢与不饱和烃的加成

6.1.3 其他卤化物与不饱和烃的加成

6.2 取代卤化

6.2.1 芳环上的取代卤化

6.2.2 脂肪烃及芳烃侧链的取代卤化

6.3 置换卤化

6.3.1 羟基的置换卤化

6.3.2 芳环上硝基、磺酸基和重氮基的置换卤化

6.4 应用实例

6.4.1 氯苯的合成

6.4.2 3氯丙烯的合成

6.4.3 2，4二氟苯胺的合成

习题

7 还原反应

7.1 催化氢化

7.1.1 烯烃的催化氢化

7.1.2 芳香族和杂环化合物的催化氢化

7.2 影响催化氢化反应的主要因素

7.3 化学还原

7.3.1 活泼金属

7.3.2 含硫化合物

7.3.3 肼及其衍生物

7.3.4 氢负离子转移试剂

7.4 电解还原

7.5 应用实例--环己醇的制备

习题

8 氧化反应

8.1 催化氧化与催化脱氢

8.1.1 催化氧化

8.1.2 催化脱氢

8.1.3 光催化氧化

8.1.4 氨氧化

8.2 化学氧化

8.2.1 过氧化物

8.2.2 锰化合物

8.2.3 铬酸及其衍生物

8.2.4 硝酸

8.2.5 含卤素氧化剂

8.2.6 二氧化硒

8.2.7 四乙酸铅

8.2.8 二甲基亚砜

8.3 电解氧化

8.4 应用实例

习题

9 烷基化反应

9.1 概述

9.2 芳环上的C烷基化

9.2.1 芳环上C烷基化的反应机理

9.2.2 芳环上C烷基化的催化剂

9.2.3 芳环上C烷基化的特点

9.2.4 芳环上C烷基化的方法

9.3 活泼亚甲基化合物上的C烷基化

9.3.1 活泼亚甲基化合物上的C烷基化反应机理

9.3.2 影响活泼亚甲基化合物C烷基化的因素

9.4 N烷基化

9.4.1 N烷基化剂及反应类型

9.4.2 N烷基化方法

9.5 应用实例

习题

10 酰基化反应

10.1 碳酰基化反应

10.1.1 芳环上的碳酰基化

10.1.2 芳环上的甲酰基化

10.1.3 活泼亚甲基化合物的碳酰基化

10.2 氮原子上的酰化

10.2.1 羧酸为酰化剂的酰化

10.2.2 酸酐为酰化剂的酰化

10.2.3 酰氯为酰化剂的酰化

10.3 应用实例

习题

11 酯化反应

11.1 概述

11.2 酯化反应的类型

11.3 酯化反应的影响因素

11.4 应用实例

习题

12 氨解反应

12.1 概述

12.1.1 氨基化反应

12.1.2 氨基化类型和氨基化试剂

12.1.3 氨解反应的应用

12.2 氨解方法

12.2.1 醇或酚羟基的氨解

12.2.2 脂肪族卤素衍生物的氨解

12.2.3 磺酸基的氨解

12.2.4 硝基的氨解

12.2.5 芳环的直接氨解

12.2.6 不饱和化合物的胺化

12.2.7 环氧化合物的胺化

12.3 应用实例--对硝基苯胺的合成

习题

13 重氮化反应

13.1 概述

13.1.1 重氮化反应定义

13.1.2 重氮化合物、偶氮化合物和重氮盐的结构与性质

13.1.3 重氮化反应的用途

13.2 重氮化反应的条件和方法

13.2.1 重氮化反应的一般条件

13.2.2 重氮化方法

13.3 重氮化合物的反应

13.3.1 放氮反应

13.3.2 保留氮的转化反应

13.4 应用实例--酸性橙Ⅱ的合成

习题

14 羟基化反应

14.1 概述

14.2 卤化物的水解羟基化

14.2.1 脂肪族卤化物的水解

14.2.2 芳香族卤化物的水解

14.3 芳磺酸盐的碱熔

14.3.1 芳磺酸盐碱熔的定义

14.3.2 芳磺酸盐碱熔的影响因素

14.3.3 芳磺酸盐碱熔的方法

14.4 烃类氧化法制酚

14.5 芳环上直接羟基化

14.6 酚类的变色原因及其防止

14.7 应用实例--苯酚的合成

习题

15 缩合反应

15.1 缩合反应的类型

15.2 成环缩合反应

15.3 应用实例

习题

16 烯化反应

16.1 Wittig反应及相关反应

16.1.1 Wittig反应

16.1.2 HWE反应

16.1.3 HornerWittig反应

16.1.4 砷叶立德

16.1.5 Peterson反应

16.1.6 Tebbe试剂

16.2 烯烃复分解反应

16.3 醇醛缩合反应

16.3.1 含α氢的醛或酮的自身缩合

16.3.2 不同醛、酮分子间的缩合

16.3.3 芳醛与含有α氢的醛、酮之间的缩合

习题

1 Z 重排反应

17.1 重排反应的概念和分类

17.1.1 重排反应的概念

17.1.2 重排反应的分类

17.2 碳原子碳原子的重排

17.2.1 频哪醇重排

17.2.2 WagnerMeerwoin重排

17.2.3 二苯基乙二酮二苯基乙醇酸重排

17.3 碳原子其他原子的重排

17.3.1 Hoffmann重排（C→N）

17.3.2 Curtius（库尔提斯）重排

17.3.3 Beckmann重排（C→N）

17.3.4 BaeyerVilliger重排（C→O）

17.4 其他原子碳原子的重排

17.4.1 SommeletHauser重排（N→C）

17.4.2 Claisen重排（O→C）

17.4.3 Witting重排（O→C）

17.5 应用实例--己内酰胺的合成

习题

18 有机合成路线设计方法与技巧

18.1 常用术语

18.1.1 合成子与合成等效剂

18.1.2 逆向切断、逆向连接及逆向重排

18.1.3 逆向官能团变换

18.2 逆向切断技巧

18.2.1 优先考虑骨架的形成

18.2.2 碳杂键先切断

18.2.3 目标分子活性为先行切断

18.2.4 添加辅助基团后切断

18.2.5 回推到适当阶段再切断

18.2.6 利用分子的对称性

18.2.7 常见几种类型化合物的逆向切断技巧

18.3 导向基的应用

18.4 保护基的应用

18.4.1 羟基的保护

18.4.2 氨基的保护

18.4.3 羰基的保护

18.4.4 羧基的保护

18.5 合成路线的综合评价

18.5.1 原料和试剂

18.5.2 反应步数和总收率

18.5.3 中间体的分离与稳定性

18.5.4 设备要求

18.5.5 安全性

18.5.6 “三废”问题

习题

19 实验

19.1 十二烷基苯磺酸钠的合成（磺化反应）

19.2 硝基苯的合成（硝化反应）

19.3 邻二氟苯的合成（卤化反应）

19.4 对羟基苯甲醛的合成（氧化反应）

19.5 吐纳麝香的合成（烷基化反应）

19.6 乙酰苯胺的合成（酰基化反应）

19.7 乙酸乙酯的合成（酯化反应）

19.8 对硝基苯胺的合成（氨解反应）

19.9 酸性橙的合成（重氮化反应）

19.1 0檀香194的合成（缩合反应与还原反应）

19.1 11，2二苯乙烯的合成（烯化反应）

19.1 2己内酰胺的合成（重排反应）

参考文献

精细化学品种类繁多、更新又快，涉及脂肪族、芳香族和杂环化合物。《精细有机合成单元反应》注重理论联系实际，介绍有机合成中常见的各种单元反应，着重阐明其基本原理和应用范围，探讨反应的影响因素，并辅以重要的应用实例，使读者加深对基本原理的理解和掌握。
《精细有机合成单元反应》共分19章，包括绪论、有机合成反应的基本理论、有机合成单元反应的工业应用统计、磺化与硫酸化反应、硝化反应、卤化反应、还原反应、氧化反应、烷基化反应、酰基化反应、酯化反应、氨解反应、重氮化反应、羟基化反应、缩合反应、烯化反应、重排反应、有机合成路线设计方法与技巧和实验，每章附有习题便于读者进一步巩固学到的理论知识。
《精细有机合成单元反应》具有很强的实用性和“工学结合”特色，非常适合高等学校化学工程与工艺、精细化学品生产技术、化学制药、有机化工生产技术等专业作为教材使用，还可供化工和化学的相邻专业师生以及在有机合成和精细化工领域工作的科技人员参考。