高等有机化学

第1章高等有机化学基础

1.1偶极矩

1.2氢键

1.2.1氢键的形成

1.2.2分子内氢键

1.2.3氢键对物理性质的影响

1.2.4氢键在有机化学中的应用

1.3共振论与分子轨道

1.3.1共振论的描述

1.3.2共振论在有机化学中的应用

1.3.3分子轨道理论简介

1.4有机化合物的命名

1.4.1烷烃的英文命名

1.4.2单环烷烃的英文命名

1.4.3桥环烃的命名

1.4.4螺环烃的命名

1.4.5烯烃的命名

1.4.6炔烃的英文命名

1.4.7二烯烃的命名

1.4.8卤代烃的命名

1.4.9醇的命名

1.4.10酚的命名

1.4.11醚的命名

1.4.12醛、酮的命名

1.4.13羧酸及衍生物酰卤、酸酐、酯、酰胺的命名

1.4.14硝基物、胺类化合物的命名

1.4.15复杂有机化合物的命名

1.5广义酸碱理论

1.5.1无机化学的酸碱概念

1.5.2酸碱质子理论

1.5.3酸碱的路易斯理论

1.5.4软硬酸碱的概念

1.5.5氮的构型与碱性规律

1.6有机化合物的空间效应

1.6.1空间效应对反应活性的影响

1.6.2空间效应对碱性的影响

1.6.3利用堵位基团进行选择性反应

1.7有机化学中的电子效应

1.7.1诱导效应

1.7.2场效应

1.7.3共轭效应与超共轭效应

1.7.4烷基的电子效应

1.7.5异头效应

1.7.6螺共轭效应

1.8有机化合物的芳香性

1.8.1芳香性、非芳香性、反芳香性、同芳香性及反同芳香性的判断

1.8.2在有机化学中的应用

1.9碳的同素异形体

1.9.1碳的同素异形体的结构

1.9.2碳同素异形体glitte碳的结构

1.10碳原子的构型

1.10.1sp杂化与线状构型

1.10.2sp2杂化与平面构型

1.10.3sp3杂化与四面体构型

1.11复杂有机化合物的NMR谱

1.11.1取代苯的裂分模型

1.11.2手性因素的影响

1.11.3二维谱

1.12有机化学常用网址及工具

1.12.1ChemDraw11.0

1.12.2几个重要的网址

习题-1

第2章手性与手性合成

2.1手性的意义

2.2一些基本概念

2.2.1外消旋化

2.2.2非对称分子与不对称分子

2.2.3ee值与de值

2.2.4比旋光度

2.2.5潜手性分子

2.2.6立体专一性和立体选择性

2.3手性化合物构型标记

2.3.1构型标记的特殊规定

2.3.2弥补Cahn-Ingold-Prelog顺序规则的缺欠的建议

2.3.3含有手性原子的化合物

2.3.4含手性轴的化合物

2.3.5含手性面的化合物的光学异构体

2.3.6环型立体异构体

2.3.7构象异构体

2.3.8特殊类型的化合物

2.3.9判断手性化合物构型的简单方法

2.4关于旋光方向与构型的关系

2.5手性化合物获得方法

2.5.1天然产物中提取手性化合物

2.5.2外消旋体的拆分

2.5.3不对称诱导合成

2.5.4不对称合成

习题-2

第3章反应机理及研究方法

3.1简介

3.2有机反应的类型

3.2.1取代反应

3.2.2加成反应

3.2.3消除反应

3.2.4重排反应

3.2.5氧化还原反应

3.2.6协同反应

3.3研究反应机理的方法

3.4哈密特取代基效应

3.4.1Hammett方程

3.4.2Hammett方程的应用

习题-3

第4章广义氧化还原反应

4.1氧化数

4.2氧化数法确定有机基团顺序大小

4.3氧化数法确定氧化还原中滴定剂与被测物物质的量的比

4.4几种典型历程

4.4.1氢负离子转移历程

4.4.2氢原子转移历程

4.4.3电子直接转移历程

4.4.4形成酯的中间体历程

4.4.5加成-消除反应历程

4.5几种典型的氧化还原反应

4.5.1涉及立体化学的氧化还原反应

4.5.2涉及重排的氧化还原反应

4.5.3特殊的氧化还原反应

习题-4

第5章碳正离子中间体及其反应

5.1引言

5.2碳正离子的形成

5.2.1反应物直接解离

5.2.2质子或其他阳离子与不饱和体系的加成

5.2.3由其他正离子生成

5.3碳正离子的结构及其稳定性

5.3.1电子效应

5.3.2空间效应

5.3.3溶剂效应

5.3.4芳构化效应

5.4涉及碳正离子的反应

5.4.1亲电加咸反应

5.4.2亲电取代反应

5.4.3亲核取代反应

5.4.4消除反应

5.4.5重排反应

习题-5

第6章碳负离子中间体及反应

6.1碳负离子的构型

6.2碳负离子的产生

6.3碳负离子的反应

6.3.1亲核置换

6.3.2Japp-Kungemann反应

6.3.3加成反应

6.3.4碳负离子转化成卡宾

6.3.5重排反应

6.3.6消除反应

6.3.7Baylis-Hillman反应

习题-6

第7章自由基中间体及反应

7.1自由基

7.1.1自由基的电子构型

7.1.2自由基的产生

7.1.3自由基的检测

7.1.4自由基的反应

7.2卡宾

7.2.1卡宾的电子构象

7.2.2卡宾的产生

7.2.3卡宾的反应

7.3奈春

7.3.1奈春的电子构象

7.3.2奈春的生成

7.3.3奈春的反应

7.4氧宾

7.5烯烃的换位反应

习题-7

第8章周环反应

8.1引言

8.1.1周环反应的特点

8.1.2前线轨道理论

8.2电环化反应

8.3环加成反应

8.3.1[4+2]环加成反应

8.3.2烯炔的环加成反应

8.3.3D-A烯加成反应

8.3.4[2+2]环加成反应

8.3.5其他环加成反应

8.4键迁移

8.4.1[1，3]σ-H迁移

8.4.2[1，5]σ-H迁移

8.4.3σ-C迁移

习题-8

第9章杂环化合物的合成反应

9.1二元杂环化合物的合成

9.1.1含一个杂原子的饱和三元杂环化合物

9.1.2含两个杂原子的三元杂环化合物

9.2四元杂环化合物

9.3单杂原子五元杂环化合物

9.3.1[2+3]型反应

9.3.2[1+4]型环合反应

9.3.3尤里耶夫反应

9.4唑

9.4.1唑的类型

9.4.2唑的合成

9.4.3非芳香类化合物的合成

9.5苯骈五元杂环化合物

9.5.1吲哚

9.5.2苯骈呋喃和苯骈噻吩合成法

9.6含有一个氮原子的六元杂环化合物

9.6.1吡啶

9.6.2吡啶酮类化合物

9.7苯骈吡啶环体系

9.8大环杂环化合物

9.8.1冠状化合物

9.8.2杯芳烃

9.8.3其他大环化合物

习题-9

第10章有机光化学

10.1引言

10.2烯烃的光化学

10.2.1顺反异构化反应

10.2.2加咸反应

10.2.3双-π(甲烷重排反应

10.2.4三-π(甲烷重排反应

10.3苯类化合物的光化学

10.3.1苯环的光化学

10.3.2芳环光取代反应

10.3.3芳环的光激发側链重排反应

10.4酮的光化学

10.4.1Narrish-Ⅰ型反应

10.4.2Norrish-Ⅱ型反应

10.4.3鲁米酮重排反应

10.4.4与烯烃的加成反应

习题-10

第11章酶的催化反应

11.1酶

11.2酶的催化作用特点

11.3酶的活性中心与催化作用机理

11.4酶促反应的影响因素

11.5酶的种类

11.6生物酶在有机合成中的应用简介

11.6.1羟基化反应

11.6.2酯的水解反应

11.6.3加成反应

11.6.4卤化反应

11.6.5消除反应

参考文献

　　鉴于2008年作者已出版了《高等有机化学习题精解》一书，在第2版中删除了习题部分的答案，以减少重复的内容，降低书的成本。第2版主要增加了有机化学中的重要电子理论“螺共轭效应和异头效应”；增加了碳的同素异形体金刚石、石墨、富勒烯(C60)、卡宾碳和glitter碳结构特征的介绍，其中重点介绍了具有金属特征的、比金刚石还硬的、具有螺共轭特征的glitter碳；在保留第1版有机化合物命名特点外，补充了螺环化合物、稠环化合物的命名；增加了构型与旋光方向的Lowe经验规则及判断方法；增加了手性化合物构型标记的特殊规定；补充了作者提出的“弥补Cahn-Ingold-Prelog顺序规则的缺欠”的建议内容和判断构型的数字代替基团的方法；补充了Caaab化合物构型的标定；补充了由于异头效应发生的1，4-消除反应机理和SN2’反应机理；在碳负离子章中补充了当今世界合成化学最引人关注的BaylisHillman反应机理。