硫在远古时代就被人们所知晓。大约在4000年前，埃及人已经会用硫燃烧所形成的二氧化硫来漂白布匹，古希腊和古罗马人也能熟练地使用二氧化硫来熏蒸消毒和漂白。 硫在古代中国被列为重要的药材，在中国古代第一部药物学专著《神农本草经》中所记载的46种矿物药品中，就有石硫黄（即硫磺）。在这部著作里还指出：“石硫黄能化金银铜铁，奇物”。这说明当时已经知晓硫能与铜、铁等金属直接作用而生成金属硫化物。世界现存最古的炼丹著作——魏伯阳的《周易参同契》，也记述了硫能和易挥发的汞化合成不易挥发的硫化汞。在东晋炼丹家葛洪的《抱朴子内篇》中也有“丹砂烧之成水银，积变又还成丹砂”的记载。中国对火药的研究，大概始于公元七世纪。当时的火药是黑火药，它是由硝酸钾、硫黄和木炭三者组成。