D.仅从碳的四价考虑，①的同分异构体不是只有②和③，还有CH CCH=CHCH=CHCH=CH2等，D项错误；

综上，本题选A。

4.NA为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是:

A. 1L0.5mol/L碳酸钠溶液中含有的CO32-离子数为0.5NA

B. 5.6gFe与稀硝酸完全反应，转移的电子数可能为0.2NA

C. 3.2g甲醇中的羟基所含电子数为NA

D. 2molNO与1molO2充分反应，产物分子数为2NA

【答案】B

【解析】

【分析】

A.CO32-的水解，使CO32-数目减少；

B. 5.6g铁与硝酸完全反应生成二价铁时，转移的电子数为0.2NA；

C.3.2g甲醇中的羟基所含电子数为0.9NA；

D.生成的NO2又可转化为N2O4，产物分子数小于2NA；

【详解】A.n（Na2CO3）=0.5mol/L×1L=0.5mol，在溶液中由于CO32-的水解，CO32-物质的量小于0.5mol，故A项错误；

B.n（Fe）=0.1mol，若发生反应3Fe+8HNO3（稀）=3Fe（NO3）2+2NO↑+4H2O，反应中转移0.2mol电子，故B项正确；

C.n（CH3OH）=0.1mol，含羟基0.1mol，0.1mol羟基中所含电子物质的量为0.9mol，故C项错误；

D. NO与O2合成NO2，同时2mol NO2又可发生可逆反应转化为1mol N2O4，因此，产物分子数小于2NA，故D项错误；

综上，本题选B。

【点睛】B项中要注意铁和硝酸反应时，铁的用量不同，对应的产物也不相同。铁少量时，与硝酸反应得到三价铁，铁过量时得到二价铁，同时也可能出现体系中既存在二价铁，又存在三价铁的情况；

5.下列判断正确的是：

A. NaHCO3溶液中滴加少量Ba(OH)2溶液反应的离子方程式为：HCO3-+OH－+Ba2+==BaCO3↓+H2O