解析:选C。根据杂化轨道理论知,Zn2+的4s轨道和4p轨道形成的sp3杂化轨道为正四面体形,Zn2+结合4个Cl-形成 [ZnCl4]2-,其中Zn2+的孤电子对数为0,所以 [ZnCl4]2-的空间构型为正四面体形。
6.下列关于[Cu(NH3)4]SO4的说法中,正确的是( )
A.[Cu(NH3)4]SO4中所含的化学键有离子键、极性键和配位键
B.[Cu(NH3)4]SO4含有NH3分子,其水溶液中也含有NH3分子
C.[Cu(NH3)4]SO4的组成元素中第一电离能最大的是氧元素
D.[Cu(NH3)4]SO4的外界离子的空间构型为三角锥形
解析:选A。Cu2+和NH3分子之间以配位键结合,配合物的内界不能电离出NH3。N元素的2p轨道电子处于半充满状态,第一电离能比O元素大。外界SO为正四面体形。
7.Co(Ⅲ)的八面体配合物为CoClm·nNH3,若1 mol该配合物与AgNO3作用生成1 mol AgCl沉淀,则m、n的值是( )
A.m=1,n=5 B.m=3,n=4
C.m=5,n=1 D.m=4,n=5
解析:选B。由1 mol配合物与AgNO3作用生成1 mol AgCl知,1 mol配合物电离出1 mol Cl-,即配离子显+1价、外界有一个Cl-。又因为Co显+3价,所以[CoClm-1·nNH3]+中有两个Cl-,又因为该配合物是八面体,所以n=6-2=4。
8.已知[Co(NH3)6]3+的立体结构如图所示,其中数字处的小圆圈表示NH3分子,且各相邻的NH3分子间的距离相等,Co3+位于八面体的中心。若其中两个NH3被Cl-取代,所形成的[Co(NH3)4Cl2]+同分异构体的种数有( )
A.2种 B.3种
C.4种 D.5种
解析:选A。两个Cl-(或两个NH3分子)可能在同一正方形的相邻顶点或相对顶点,即有2种情况。注意:图中位置1与3等效,位置2、4、5、6都关于体心对称而等效。
9.某物质的实验式为PtCl4·2NH3,其水溶液不导电,加入AgNO3溶液反应也不产生沉淀,以强碱处理并没有NH3放出,则关于此化合物的说法中正确的是( )
A.配合物中中心原子的电荷数和配位数均为6