第一节 化学反应的方向

1．了解熵的基本含义及能量判椐和熵判椐的基本内容。

2．能说出化学反应的焓变与熵变对反应进行方向的影响，根据定量关系ΔH－TΔS及给定数据判断反应方向。

一、自发过程与自发反应

1．概念

(1)自发过程：在一定条件下，不用借助于外力就可以自动进行的过程。例如水由高处流向低处的过程、热由高温物体导向低温物体的过程等。

(2)自发反应：在给定的一组条件下，可以自发的进行到显著程度的反应。

2．特点

具有方向性，即过程的某个方向在一定条件下是自发的，而其逆方向在该条件下肯定不能自发。

二、 反应熵变与反应方向

1.熵

(1)概念：衡量体系混乱度的物理量，其符号为S，单位为J·mol－1·K－1

(2)特点：混乱度越大，体系越无序，体系的熵值就越大。

(3)影响因素

①同一物质：S(高温)>S(低温)；S(g)>S(l)>S(s)。

②相同条件下的不同物质：相同条件下不同物质具有不同的熵值，分子结构越复杂，熵值越大。

③S(混合物)>S(纯净物)。

2．熵变

(1)概念：反应产物总熵和反应物总熵之差。

(2)计算式：ΔS＝∑S(反应产物)－∑S(反应物)。

(3)正负判断依据

①物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程，熵变为正值，是熵增加的过程。

②气体体积增大的反应，熵变通常都是正值，是熵增加的反应。

③气体体积减小的反应，熵变通常都是负值，是熵减小的反应。

3．熵变与反应方向

(1)熵增加有利于反应的自发进行。

(2)某些熵减小的反应在一定条件下也能自发进行。

(3)反应熵变是与反应能否自发进行有关的因素之一，但不是唯一因素。