第二节 分子的立体结构

一、常见分子的空间构型

1.双原子分子都是直线形，如：HCl、NO、O2、N2 等。

2.三原子分子有直线形，如CO2、CS2等；还有"V"形，如H2O、H2S、SO2等。

3.四原子分子有平面三角形，如BF3、BCl3、CH2O等；有三角锥形，如NH3、PH3等；也有

正四面体，如P4。

4.五原子分子有正四面体，如CH4、CCl4等，也有不规则四面体，如CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3。

另外乙烯分子和苯分子都是平面形分子。

二、价层电子对互斥模型

1.理论模型

分子中的价电子对(包括成键电子对和孤电子对)，由于相互排斥作用，而趋向尽可能彼此远

离以减小斥力，分子尽可能采取对称的空间构型。

2.价电子对之间的斥力

(1)电子对之间的夹角越小，排斥力越大。

(2)由于成键电子对受两个原子核的吸引，所以电子云比较紧缩，而孤对电子只受到中心原子的吸引，电子云比较"肥大"，对邻近电子对的斥力较大，所以电子对之间斥力大小顺序如

下：

孤电子对－孤电子对>孤电子对－成键电子>成键电子－成键电子

(3)由于三键、双键比单键包含的电子数多，所以其斥力大小次序为三键>双键>单键。

3.价层电子对互斥模型的两种类型

价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型，不包括孤对电子。

(1)当中心原子无孤对电子时，两者的构型一致；

(2)当中心原子有孤对电子时，两者的构型不一致。

4.用价层电子对互斥理论推断分子或离子的空间构型

具体步骤：

(1)确定中心原子A价层电子对数目

中心原子A的价电子数与配体X提供共用的电子数之和的一半，即中心原子A价层电子对

数目。计算时注意：

① 氧族元素原子作为配位原子时，可认为不提供电子，但作中心原子时可认为它提供所有

的6个价电子。

②如果讨论的是离子，则应加上或减去与离子电荷相应的电子数。如PO中P原子价层电子

数应加上3，而NH中N原子的价层电子数应减去1。

③如果价层电子数出现奇数电子，可把这个单电子当作电子对看待。

(2)确定价层电子对的空间构型

由于价层电子对之间的相互排斥作用，它们趋向于尽可能的相互远离。价层电子对的空间构

型与价层电子对数目的关系：

价层电子对数目 2 3 4 5 6 价层电子对构型 直线形 三角形 四面体 三角双锥 八面体 (3)分子空间构型确定