④酸式盐要考虑电离和水解谁为主

　　对策：a.电离为主的NaHSO3、NaH2PO4溶液呈酸性，如NaHSO3溶液中离子浓度的大小为c（Na＋）＞c（HSO3－）＞c（H＋）＞c（SO32－）＞c（OH－）

　　b. 水解为主的NaHCO3、Na2HPO4、NaHS溶液呈碱性，如NaHCO3溶液中离子浓度的大小为c（Na＋）＞c（HCO3－）＞c（OH－）＞c（CO32－）＞c（H＋）

　　例题1 （江苏高考）下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（）

　　A. 在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c（Na＋）＞c（HCO3－）＞c（CO32－）＞c（H2CO3）

　　B. 在0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c（OH－）－c（H＋）＝c（HCO3－）＋2c（H2CO3）

　　C.向0.2 mol·L－1 NaHCO3溶液中加入等体积0.1 mol·L－1的NaOH溶液：c（CO32－）＞c（HCO3－）＞c（OH－）＞c（H＋）

　　D. 常温下，CH3COONa和CH3COOH的混合溶液[pH＝7，c（Na＋）＝0.1 mol·L－1]：c（Na＋）＝c（CH3COO－）＞c（CH3COOH）＞c（H＋）＝c（OH－）

　　思路导航：A选项在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中，HCO3－在溶液中存在水解与电离两个过程，而溶液呈碱性，说明水解过程大于电离过程，c（H2CO3）＞c（CO32－）；B选项c（OH－）－c（H＋）＝c（HCO3－）＋2c（H2CO3－）中把c（H＋）移项到等式另一边，即是质子守恒关系式；C选项向0.2 mol·L－1 NaHCO3溶液中加入等体积0.1 mol·L－1 NaOH溶液后，相当于0.05 mol·L－1的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的混合液，由于Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度，因此正确的关系是：c（HCO3－）＞c（CO32－）＞c（OH－）＞c（H＋）；D选项常温下，CH3COONa和CH3COOH的混合溶液，包括CH3COO－水解和CH3COOH电离两个过程，既然pH＝7，根据电荷守恒式，不难得出c（Na＋）＝c（CH3COO－）＝0.1mol·L－1，c（H＋）＝c（OH－）＝1×10－7 mol·L－1。水解是有限的，故c（CH3COO－）＞c（CH3COOH）。

　　答案：B、D

　　例题2 （江苏）25℃时，有c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）＝0. 1 mol·L－1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c（CH3COOH）、c（CH3COO－）与pH 的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的是（）

　　A. pH＝5.5 的溶液中：c（CH3COOH）＞c（CH3COO－）＞c（H＋）＞c（OH－）

　　B. W点所表示的溶液中：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COOH）＋c（OH－）

　　C. pH＝3.5 的溶液中：c（Na＋）＋c（H＋）－c（OH－）＋c（CH3COOH）＝0. 1mol·L－1

　　D. 向W 点所表示的1. 0 L溶液中通入0. 05 mol 的HCl气体（溶液体积变化可忽略）：

　　c（H＋）＝c（CH3COOH）＋c（OH－）

思路导航：A. pH＝5.5＞pH＝4.75，从曲线来看CH3COOH的电离程度在增大，CH3COO－的水解程度在减小，不可能有c（CH3COOH）＞c（CH3COO－）。B、C选项，W点表示溶液中：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）是完全正确的，其实这种关系在溶液中始终存在。pH＝3.5的溶液中，c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），再把题干中的c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）＝0.1 mol·L－1代入即可。D. 向W点所表示溶液中通