(1)熵
熵是衡量一个体系混乱度的物理量,即表示体系的不规则或无序状态程度的物理量。混乱度越大,体系越无序,体系的熵就越大。熵的符号为S。
(2)物质熵大小的判断
物质的存在状态:对于同一物质,等物质的量的该物质其熵值大小与物质的存在状态有关,气态时熵值最大,固态时熵值最小,而液态时介于二者之间,物质的状态与熵大小的关系:S(g)>S(l)>S(s)。
(3)熵变与反应方向
①含义:大多数自发反应有趋向于体系混乱度增大的倾向,导致体系的熵增大。
②规律:大多数熵增加的反应都能自发进行。
③局限性:少数熵减少的反应在一定条件下也可以自发进行,如-10 ℃的液态水自动结冰、NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)。
④结论:熵变是影响反应自发进行的因素之一,但不是唯一因素。
4.焓变与熵变对化学反应的共同影响
体系能量降低和混乱度增大都有促使反应自发进行的倾向。判断反应的自发性必须综合考虑反应的焓变和熵变。在恒温、恒压时,
(1)ΔH<0,ΔS>0,则反应一定能自发进行;
(2)ΔH>0,ΔS<0,则反应一定不能自发进行;
(3)ΔH<0,ΔS<0或ΔH>0,ΔS>0,反应可能自发进行,也可能不自发进行,与反应的温度有关。
[基础自测]
1.判断正误(正确的打"√",错误的打"×")。
(1)凡是焓变小于零的反应都能自发进行。( )
(2)反应能否自发进行需综合考虑焓变和熵变对反应的影响。( )
(3)CaCO3(s)\s\up8(高温(高温)CaO(s)+CO2(g)是一个熵减小的过程。( )
(4)一定条件下能正向自发进行的化学反应,其逆向必定不能自发进行。( )
【答案】 (1)× (2)√ (3)× (4)√
2.下列过程是非自发的是( )