第二节　醛

　　一、检验醛基的方法有哪些？其原理是什么？实验时应注意哪些问题？

　　1．银镜反应

　　醛具有较强的还原性，能被新制的银氨溶液氧化为羧酸，同时，Ag(NH3)2OH被还原为Ag，若控制好反应条件，可以得到光亮的银镜(否则，将析出呈黑色的银颗粒)。

　　实验时应注意以下几点：

　　(1)试管必须洁净。

　　(2)配制银氨溶液是向AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水，直到生成的沉淀恰好溶解为止；滴加顺序不能颠倒，氨水不能过量，否则，最后得到的不是银氨溶液。

　　(3)实验条件是水浴加热，不能直接加热煮沸。

　　(4)加热时不可振荡或摇动试管。

　　(5)长期放置的乙醛溶液易发生自身聚合反应而生成三聚乙醛，也有可能使银镜反应实验失败。

　　(6)必须用新配制的银氨溶液，因久置的银氨溶液会产生Ag3N，易爆炸。

　　2．与新制Cu(OH)2悬浊液的反应

　　醛基能将新制的Cu(OH)2还原为红色的Cu2O沉淀，这是检验醛基的另一种方法。该实验注意以下几点：

　　(1)所用Cu(OH)2必须是新制的，在制备Cu(OH)2时，应向NaOH溶液中滴加少量硫酸铜，NaOH溶液必须明显过量。

　　(2)加热时须将混合溶液加热至沸腾，才有明显的红色沉淀产生。

　　(3)加热煮沸时间不能过久，否则将出现黑色沉淀，原因是Cu(OH)2受热分解为CuO。

　　特别提醒　做完银镜反应的试管，由于银附着致密，用试管刷刷不去，并且银又不溶于一般的试剂，所以只能用稀硝酸浸泡后清洗。

　　二、能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色的有机物有哪些？其原理是什么？

官 能

团

试剂 -C≡C- 苯的同系物 醇 酚 醛 能否褪色 原因 能否褪色 原因 能否褪色 原因 能否褪色 原因 能否褪色 原因 能否褪色 原因 溴水 √ 加成反应 √ 加成反应 × × √ 取代反应 √ 氧化反应 酸性KMnO4溶液 √ 氧化反应 √ 氧化反应 √ 氧化反应 √ 氧化反应 √ 氧化反应 √ 氧化反应