解答此类问题的方法有两种：一是根据电解方程式或电极反应式，根据计量数关系列比例式求解；二是利用各电极、线路中转移的电子数目守恒的特征，列等式求解。其中应用电子守恒关系较为简便，在计算中运用较多。

【典型例题】

类型一、电极反应式的书写

　　例1、铁镍蓄电池又称爱迪生电池，放电时的总反应为：Fe+Ni2O3+3H2O= Fe(OH)2+2Ni(OH)2

　　下列有关该电池的说法不正确的是（　　 ）

　　A、电池的电解液为碱性溶液，正极为Ni2O3、负极为Fe

　　B、电池放电时，负极反应为Fe+2OH--2e-=Fe(OH)2

　　C、电池充电过程中，阴极附近溶液的pH降低

　　D、电池充电时，阳极反应为2Ni(OH)2+2OH--2e-=Ni2O3+3H2O

　　【思路点拨】根据放电时的总反应可判断溶液的酸碱性以及电极反应，注意充电时阳极反应与放电时正极反应存在对应关系。

　　【答案】C

　　【解析】由放电时的反应可以得出铁做还原剂失去电子，Ni2O3做氧化剂得到电子，因此选项AB均正确；充电可以看作是放电的逆过程，即阴极为原来的负极，所以电池放电时，负极反应为：Fe+2OH--2e-= Fe(OH)2，所以电池充电过程时阴极反应为Fe(OH)2+2e-= Fe+2OH-，因此电池充电过程中，阴极附近溶液的pH会升高，C不正确；同理分析选项D正确。

　　【总结升华】在书写电极反应时，注意元素化合价的变化及得失电子情况，需要特别注意的是正确判断溶液的酸碱性，防止酸性环境中生成氢氧根离子的情况等。

　　例2、（2015 湖北七市二模）绿色电源"二甲醚-氧气燃料电池"的工作原理如下图所示，下列说话正确的是（ ）

　　A、氧气应从c处通入，电极Y上发生的反应为O2+4e-+2H2O==4OH-

　　B、电池在放电过程中，电极X周围溶液的pH增大

　　C、二甲醚应从b处加入，电极X上发生的反应为(CH3)2O-12e-+3H2O=2CO2+12H+

　　D、当该电池向外电路提供2mol电子时消耗O2约为11.2L

【思路点拨】本题考查原电池工作原理，题目难度不大，会书写电极反应式是解题的关键。

　　【答案】C

【解析】A、氧气应从c处通入，c为正极，反应式为O2+4e－+4H＋=2H2O，A错误；B、电池在放电过程中，二甲醚应从b处加入，电极X上发生的反应为(CH3)2O-12e－+3H2O=2CO2+12H＋，电极X周围溶液的pH减小，B错误；C正确，D、O2没有指明状态，D错误，选C。