三、焓变与熵变对反应方向的共同影响

1.判断依据

(1)焓判据

①焓变(ΔH)只与反应体系的始态和终态有关，与反应进行的途径无关。

②焓变(ΔH)是决定反应能否自发进行的一个因素，但不是唯一因素。

③ΔH<0时，反应有自发进行的倾向。

　　自发进行的反应不一定都是由高能状态到低能状态的过程，如NH4Cl与Ca(OH)2反应是吸热过程，由低能状态到高能状态，因此焓判据只是判断反应方向的依据之一。

(2)熵判据

①对于确定的化学反应，在一定条件下，具有确定的熵变。

②熵变(ΔS)只与反应体系的始态和终态有关，与反应进行的途径无关。

③熵变(ΔS)是决定反应能否自发进行的一个因素，但不是唯一因素。

④熵增加(ΔS>0)有利于反应的自发进行。

(3)复合判据ΔH－TΔS

①化学反应的方向是由ΔH和ΔS共同决定的，利用ΔH－TΔS的符号可以判断恒温、恒压条件下的反应进行方向：

　　ΔH－TΔS<0　反应能自发进行； ΔH－TΔS＝0　反应达到平衡状态；

　　ΔH－TΔS>0　反应不能自发进行。

②当焓变和熵变相差不大时，温度可能对反应方向起决定性的作用，可以估算反应发生逆转的温度(转向温度)；T＝ΔH/ΔS。化学反应体系焓变减少(ΔH<0)和熵变增加(ΔS>0)都有利于反应的进行。

　　在温度、压强一定的条件下，化学反应的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果，反应方向的判据为ΔH－TΔS。

　　ΔH－TΔS0，反应能自发进行；ΔH－TΔS＝0，反应达到平衡状态；ΔH－TΔS>0，反应不能自发进行。可以用下列象限法进行判断：(如下图)

2．一般规律

(1)放热的熵增加反应一定能自发进行。

(2)吸热的熵减小反应一定不能自发进行。

(3)当焓变和熵变相差悬殊时，可能某一个因素占主导地位。

3．注意问题

(1)ΔH－TΔS判据只能用于温度、压强一定的条件下的反应，不能用于其他条件下的反应。

(2)ΔH－TΔS判据指出的是温度、压强一定的条件下，反应自发的可能性，并不能说明在该条件下可能自发进行的反应能否实际发生。