②某些熵减小的反应在一定条件下也能自发进行。
③熵变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。
化学反应方向与焓变、熵变的关系
(1)从焓变(能量)角度:ΔH<0,有利于反应自发进行。
(2)从熵变角度:ΔS>0,有利于反应自发进行。
(3)在实际的化学反应中,若ΔH与ΔS符号相同时,对化学反应的方向的影响作用出现矛盾,因此,在分析一个具体化学反应自发进行的方向时,不能孤立地使用焓判据或熵判据来分析,否则,可能会得出错误的结论。
例1 已知下列过程都能自发进行,其中不能用"焓判据"解释的是( )
A.2Na(s)+Cl2(g)===2NaCl(s) ΔH<0
B.C3H8(g)+5O2(g)===3CO2(g)+4H2O(l) ΔH<0
C.2NH4Cl(s)+Ca(OH)2(s)===2NH3(g)+CaCl2(s)+2H2O(l) ΔH>0
D.2Mg(s)+O2(g)===2MgO(s) ΔH<0
答案 C
解析 焓判据是指ΔH<0的反应有利于自发进行,C项反应的ΔH>0,按焓判据反应不能自发进行,而题给条件是能自发进行,所以不能用"焓判据"解释该反应为自发反应。
考点 化学反应的方向及其判断
题点 反应焓变与反应方向
规律总结 一般常温下自发进行的放热反应,焓变对反应方向起决定性作用。
例2 碳铵(NH4HCO3)在室温下就能自发地分解产生氨气,下列有关说法中正确的是( )
A.碳铵分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大
B.碳铵分解是因为外界给予了能量
C.碳铵分解是吸热反应,根据焓判据,不能自发分解
D.碳酸盐都不稳定,都能自发分解
答案 A
解析 放热反应常常是容易进行的过程,吸热反应有些也是自发反应;自发反应的熵不一定增大,可能减小,也可能不变。过程的自发性只能用于判断过程的方向,是否能实现还要看具体的条件。
考点 化学反应的方向及其判断
题点 反应熵变与反应方向
规律总结 一般常温下自发进行的吸热反应,熵变对反应方向起决定性作用。
二、焓变与熵变对反应方向的共同影响
1.用焓变和熵变的复合判据判断反应的方向