(2)特点:混乱度越大,体系越无序,体系的熵值就越大。
(3)影响因素
①同一物质:S(高温)>S(低温);S(g)>S(l)>S(s)。
②相同条件下的不同物质:分子结构越复杂,熵值越大。
③S(混合物)>S(纯净物)。
2.熵变
(1)概念:反应产物总熵与反应物总熵之差。
(2)计算式:ΔS=S(反应产物)-S(反应物)。
(3)正负判断依据
①物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,ΔS>0,是熵增加的过程。
②气体体积增大的反应,熵变通常都是ΔS>0,是熵增加的反应。
③气体体积减小的反应,熵变通常都是ΔS<0,是熵减小的反应。
3.熵变与反应方向
(1)含义:大多数自发反应有趋向于体系混乱度增大的倾向,导致体系的熵增大。
(2)规律:大多数熵增加的反应都能自发进行。
(3)局限性:少数熵减少的反应在一定条件下也可以自发进行,如-10 ℃的液态水自动结冰、NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)。
(4)结论:熵变是影响反应自发进行的因素之一,但不是唯一因素。
熵增加的反应在常温、常压下一定能自发进行吗?而熵减小的反应是不是一定不能自发进行?试举例说明。
提示:不一定。碳酸钙分解为氧化钙和二氧化碳是熵增加的反应,但该反应需要高温才能自发进行。氯化氢与氨的化合反应是熵减小的反应,但该反应可以自发进行。
三、焓变与熵变对反应方向的共同影响
体系能量降低和混乱度增大都有促使反应自发进行的倾向。判断反应的自发性必须综合考虑反应的焓变和熵变。在恒温、恒压时,
(1)ΔH<0、ΔS>0,则反应一定能自发进行;