溶于水自发地向水中扩散，形成均匀的溶液等。为解释这一类与能量无关的过程的自发性，科学家提出了另一推动体系变化的因素：在密闭条件下，体系有由有序自发地变为无序的倾向的熵判据。

1、混乱度：表示体系的不规则或无序状态。

混乱度的增加意味着体系变得更加无序。

2、熵： 用来表示混乱度大小的物理量 符号：S ；单位：J·mol-1·K-1

体系的有序性越高，即混乱度越低，熵值就越小。有序变为无序--熵增的过程。

3、熵的大小判断： （1）气态 > 液态 > 固态 （2）与物质的量成正比

4、反应熵变△S = 反应产物总熵 - 反应物总熵

产生气体的反应，或气体物质的量增大的反应，△S通常为正值，为熵增加反应，反应自发进行。 注意：两种气体的混合也是熵增加的过程。

5、熵判椐： 在于外界隔离体系中，自发过程将导致体系的熵增大，即△S > 0。

称为熵增原理。

6、熵判椐的局限性

有些熵减小的反应在一定条件下也可以自发进行，如：-10℃的液态水会自动结冰成为固态，氨气与氯化氢气体反应生成氯化铵固体等。

因此，反应熵变是与反应能否自发进行有关的又一个因素，但也不是唯一因素。

四、焓变与熵变对反应方向的共同影响。

在一定条件下，一个化学反应能否自发进行，既与反应焓变有关，又与反应熵变有关。研究表明，在恒温、恒压下，判断化学反应自发性的判据是：体系自由能变化（△G、

单位：KJ/mol）：△G = △H - T△S（注意：T的单位是"K",不是"℃"）

△G = △H -T△S < 0 反应能自发进行；

△G =△H-T△S = 0 反应达到平衡状态；

△G =△H -T△S > 0 反应不能自发进行。

总结：

类型 △H △S △H-T△S 反应的自发性 1 － ＋ 永远是－ 在任何温度下都是自发反应 2 ＋ － 永远是+ 在任何温度下都是非自发反应 3 － － 在高温+

在低温- 在低温是自发反应

在高温是非自发反应 4 ＋ + 在高温-

在低温+ 在低温是非自发反应

在高温是自发反应