团加在含氢原子较少的双键碳原子上。通常称这个取向规则为马尔可夫尼可夫规则，简称马氏规则。

如：1­丁烯、2­甲基丙烯分别与HBr发生加成反应：

CH3CH2CH==CH2＋HBr―→＋CH3CH2CH2CH2Br

　　　　　　　　　　　　　　　　(80%) (20%)

(CH3)2C==CH2＋HBr―→(CH3)3CBr＋(CH3)2CHCH2Br

(90%) (10%)

注意：我们在平时书写化学方程式时，一般是写出该加成反应的主要产物即可。

3.二烯烃的加成反应

如1,3­丁二烯与Br2发生加成反应

(1)1,2­加成：CH2==CH-CH==CH2＋Br2―→CH2Br-CHBr-CH==CH2

(2)1,4­加成：CH2==CH-CH==CH2＋Br2―→CH2Br-CH==CH-CH2Br

例1　(1)写出下列烯烃与Br2、HBr发生加成反应的主要产物。

①CH3CH==CHCH3

②CH3CH==CH2

③

(2)写出2­甲基­1,3­丁二烯与Br2以1∶1发生加成反应的化学方程式。

解析　(1)①为对称烯烃，而②③为不对称烯烃，与HBr发生加成反应时遵循"马氏规则"。

(2)二烯烃与Br2发生加成反应既可以发生1,4­加成，也可以发生1,2­加成。

答案　(1)①

②

③

(2)