2019高考化学核心素养提升辑讲义:核心素养提升12 Word版含答案
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(3)将Na3AsO3(aq)+I2(aq)+H2O(l)Na2HAsO4(aq)+NaI (aq)+HI(aq)设计成原电池如图1所示,放电时电流强度(I)与时间关系如图2所示。

①如图2中表示在该时刻上述可逆反应达到平衡状态的点是________(填字母)。

②已知:a点对应如图1中电流由C1极经外电路流向C2极。则d点对应的负极的反应式为__________________________________________________________

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③如图2中,b→c改变条件可能是________(填代号),c→d电流强度变化的原因是________。

A.向左室中加入适量的浓Na3AsO3溶液

B.向左室中加入适量的烧碱溶液

C.向右室中加入适量的浓KI溶液

D.向右室中加入适量的稀硫酸

解析 (1)①砷元素有+2、+3、+5等常见价态,砷元素化合价+3、+2价,则雌黄和雄黄中S元素的价态相同,其价态是-2价,依据转化关系分析可知,雌黄(As2S3)酸性溶液中和Sn2+离子发生氧化还原反应生成As4S4、H2S、Sn4+,结合电荷守恒、原子守恒配平书写离子方程式为:2As2S3+4H++2Sn2+===As4S4+2H2S↑+2Sn4+;

②雌黄在空气中加热至300 ℃时会产生两种物质,其中一种氧化物为剧毒的砒霜(As2O3),若4.28 g As4S4反应转移0.28 mol e-,则设反应后生成a中硫的化合价为+x,则×4×(1+2+x)=0.28 mol,解得x=+4,所以a为二氧化硫,双氧水将As2O3氧化为H3AsO4而除去,氧化还原反应中过氧化氢中氧元素化