知识点一、焓变与反应方向

【例1】下列反应在任意温度下一定能自发进行的是(　　)

　　A．2NaCl＋2H2O\s\up14(通电(通电)2NaOH＋Cl2↑＋H2↑ B．NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)　ΔH<0

　　C．CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g)　ΔH>0 D．X2Y2(g)===X2(g)＋Y2(g)　ΔH<0

解析：A项需通电才能进行，为非自发反应；B项ΔH<0、ΔS<0，在低温下ΔH－TΔS<0，反应能自发进行；C项ΔH>0，ΔS>0，在高温下ΔH－TΔS<0，反应能自发进行；D项，ΔH<0，ΔS<0，在任何温度下ΔH－TΔS<0，反应一定能自发进行。

答案：D

知识点二、熵变与反应方向

【例2】下列说法正确的是(　　)

　　A．放热反应均是自发反应

　　B．ΔS为正值的反应均是自发反应

　　C．如果ΔH和ΔS均为正值，当高温时，反应可能自发进行

　　D．物质的量增加的反应，ΔS为正值

解析：若ΔH<0，ΔS<0在低温下反应能自发进行，故A错误；若ΔH>0，ΔS>0在高温下ΔH－TΔS<0，反应能自发进行，故B错误，C正确；只有气体物质的量增加的反应，ΔS为正值，故D错误。

答案：C

知识点三、焓变与熵变对反应方向的共同影响

【例3】已知100 kPa、298.15 K时有以下反应：NH4Cl(s)===NH3(g)＋HCl(g)　ΔH＝176.4 kJ·mol－1，ΔS＝284.3 J·mol－1·K－1。试计算NH4Cl分解的最低温度。

解析：ΔH－TΔS＝176.4 kJ·mol－1－298.15 K×284.3×10－3 kJ·mol－1·K－1＝91.64 kJ·mol－1>0，此条件下该反应为非自发反应。

　　T>＝＝620.5 K。

答案：620.5 K

【例4】下列反应中，熵值显著增加的反应是(　　)

　　A．CO(g)＋2H2(g)===CH3OH(l) B．CaCO3(s)＋2HCl(aq)===CaCl2(aq)＋CO2(g)＋H2O(l)

　　C．2Cu(s)＋O2(g)===2CuO(s) D．NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)

解析：对于不同状态的物质，其熵值关系为S(g)>S(l)>S(s)。A项中CO和H2为气体，CH3OH为液体，反应中熵值减小；B项中CaCO3为固体，HCl和CaCl2为溶液，H2O为液体，CO2为气体，反应中熵值增加；C项中Cu和CuO为固体，O2为气体，反应中熵值减小；D项中NH3和HCl为气体，NH4Cl为固体，反应中熵值减小。

答案：B