溶液中存在的电荷守恒式:[NH]+[H+]=[Cl-]+[OH-],由于[OH-]>[H+],则[NH]>[Cl-]。
物料守恒式:[NH]+[NH3·H2O]=2[Cl-]
由于[NH]>[Cl-],则[Cl-]>[NH3·H2O]
故混合溶液中粒子浓度大小顺序为
[NH]>[Cl-]>[NH3·H2O]>[OH-]>[H+]
再如等物质的量浓度的CH3COONa与CH3COOH的混合溶液呈酸性,溶液中粒子浓度关系为[CH3COO-]>[Na+]>[CH3COOH]>[H+]>[OH-]。
(2)电离程度小于相应离子的水解程度
例如等物质的量浓度的NaCN和HCN的混合溶液中存在:
CN-的水解:CN-+H2OHCN+OH-(主要)
HCN的电离:HCNH++CN-(次要)
因为水解>电离,故混合溶液呈碱性。
溶液中各粒子浓度大小顺序为[HCN]>[Na+]>[CN-]>[OH-]>[H+]。
1.用物质的量都是0.1 mol的HCN和NaCN配成1 L混合溶液,已知其中[CN-]小于[Na+],则下列判断正确的是 ( )
A.[H+]>[OH-]
B.[HCN]>[CN-]=0.2 mol·L-1
C.[HCN]>[CN-]
D.[CN-]>[OH-]=0.1 mol·L-1
解析:选C 由[CN-]小于[Na+]知,CN-水解的程度大于HCN电离的程度,得到C正确。
2.将等体积的0.2 mol·L-1CH3COONa溶液与0.1 mol·L-1HNO3混合,混合溶液中离子浓度由大到小顺序正确的是 ( )
A.[Na+]>[CH3COO-]>[NO]>[OH-]>[H+]
B.[Na+]>[CH3COO-]>[NO]>[H+]>[OH-]
C.[Na+]>[CH3COO-]>[OH-]>[NO]>[H+]
D.[CH3COO-]>[Na+]>[H+]>[NO]>[OH-]
解析:选B 反应后溶液中溶质是CH3COONa、CH3COOH和NaNO3,且浓度都是0.05 mol·L-1,[Na+]=0.1 mol·L-1,[NO]=0.05 mol·L-1,此时醋酸的电离程度大于醋酸钠