4 + + 在高温-
在低温+ 在低温是非自发反应
在高温是自发反应 注意 :
1、过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程的速率;
2、在讨论过程的方向时,我们指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。
例题: 已知101kPa、298.15K时石灰石分解反应:
CaCO3(s) ==CaO(s)+CO2(g) ΔH(298 .15K)= +178.3 kJ• moL-1,
ΔS(298 .15K)= +160.4 J• moL-1·K-1
试判断在此条件时反应的自发性及自发进行的最低温度(焓变△H及熵变∆S受温度的影响可忽略) 。
解:△G = △H -T△S = 178.3 kJ• moL-1 -298.15 K ×160.4 J• moL-1·K-1×1/1000 kJ/J
=178.3 kJ• moL-1 -47.82 kJ• moL-1=130.48kJ• moL-1﹥0 为非自发反应;
设:自发进行的最低温度为T
则:△H -T△S=178.3 kJ• moL-1 -T×160.4 J• moL-1·K-1×1/1000 kJ/J﹤0
解之:T﹥1112K
答:在100kPa、298.15K时石灰石分解反应为非自发反应,自发进行的最低温度为1112K。